面包酵母非水相催化乙酰乙酸乙酯的不对称还原反应

利用面包酵母在非水相中不对称还原乙酰乙酸乙酯，制备了光学活性的手性化合物（S）-3-羟基丁酸乙酯。通过转化率和e,e,值筛选了lgP（lgP为正辛醇-水体系中的油水分配系数）值不同的有机溶剂，并考察了反应体系中水含量对生物催化乙酰乙酸乙酯不对称还原反应的影响。结果表明：lgP〉2．0的有机溶剂，可以选用作为面包酵母催化的反应介质，其中以正己烷较为合适；且反应的最佳水含量为19．2％（V水／V有机溶剂）。     

α－氧代烯酮环二硫代缩酮化学（XXXI）──α－肉桂酰基乙烯酮缩1，3－丙二硫醇与Grignard试剂的共轭加成反应

缩酮基为六元环、具三亲电中心的α-肉桂酰基烯酮-１，３-亚丙二硫基缩酮（２），与乙基、丙基、丁基、苯基及苄基卤化镁等的反应均得到β＇-碳上的共轭加成产物（３）．该反应证实了（２）中环二硫缩酮基对这一加成反应的调控作用．     

含三氮唑及噫二唑环的酰基硫脲衍生物的合成

以D-葡萄糖为原料，经过三步反应后得到中间体2-苯基-1，2，3-三氮唑-4-甲醛（Ⅰ），然后用化合物Ⅰ与盐酸氨基脲缩合，氧化关环得到2-氨基-5-（2-苯基-1，2，3-三氮唑）-1，3，4-嗯二唑（Ⅱ），再用化合物Ⅱ与不同的酰基异硫氰酸酯反应得到新的目标化合物（Ⅲ）．其结构经IR，1HNMR和元素分析等得以确认．     

关于GP-V＇-环的注记

主要证明了：（1）设R是左GP-V’-环，PCRZ-环，则尺是双正则环；（2）设R是左GP-V’-环，PCLZ-环．若R是左（右）MI-环，则R是左（右）自内射的强正则环．     

氮三乙酸铬(Ⅲ)与酸性媒介橙3混配络合物的生成反应动力学及其机理(英文)

用分光光度法研究了在50℃，pH为。2．8～3．7，有0．1mol·L-1NaClO4存在的条件下，Cr（NTA）（H2O）2与酸性媒介橙3（4-[4，5-二氢-4[2-羟基-5-硝基苯基）偶氮]-3-甲基-5-氧代-1H-1-基]苯磺酸）（H3RL）的混配络合物生成反应动力学．动力学与薄层色谱分析结果表明，该反应先经历一个快速的中间体形成过程，随后发生环闭合反应．在此中间体内，酸性媒介橙3起到了单啮配体作用，它的酚氧／酚基氧原子与Cr（Ⅲ）形成了配位络合物。     

N,N-二异丙基-3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)-苯丙酰胺的还原

采用具有强活性的复合还原剂实现了叔酰胺的还原。讨论了不同的络合试剂，还原试剂，络合时间和反应温度对叔酰胺还原的影响，确定了三氯氧磷/锌粉还原法及还原N，N-异丙基-3-（2-四氧基-5-甲基苯基）-苯丙酰胺（1）的工艺路线，得到新药托特罗定的重要中间体N，N-二异丙基-3-（2-甲氧基-5-甲基苯基）-苯丙胺（2），收率为86%。     

八元瓜环-司帕沙星超分子体系的电化学研究

利用电化学方法考察了八元瓜环与司帕沙星的相互作用,测试反应的最佳条件及司帕沙星与八元瓜环体系的分析检测性能。研究表明,在司帕沙星溶液中加入八元瓜环,其还原峰电流显著降低,支持电解质为0.2 mol/L KH2PO4-Na2HPO4（pH6.80）,富集时间90 s,扫描速率200 mV/s.用等摩尔连续变化法测定出八元瓜环与司帕沙星的包结比为2∶1,稳定常数为2.28×10^11（L2.mol-2）.在所选择的实验条件下,体系在司帕沙星浓度为1.0×10-6~8.0×10-6mol/L范围内,峰电流与其浓度具有较好的线性关系。实际样品测量的回收率为98.7%-100.3%.     

关于环的内射性的一点注记

设R是环．称R满足条件（P），如果存在e=e^2∈R，使得（1-e）RR是半单环．给出了条件（P）下IP-内射环与自内射环、P-内射环、C2-环及QF环的等价条件．     

3-喹啉羧酸乙酯衍生物合成的新方法

以邻苯二酚为原料，通过一系列取代反应，再经过还原、缩合，最后在高沸点的混合有机溶剂中关环．制备的3-喹啉羧酸乙酯衍生物的总收率为24．2％．     

有机化学辅导习题（三）

35．排列下列各组化合物与给定的亲核试剂的反应次序：（a）3，3-二甲基丁酮，1，1，1-三氯丙酮（水）；（b）乙酸乙酯，乙酰氯（OH－）（C）*环丁酮，环戊酮，3-戊酮（氢负离子）36．在PH=5的溶液中由丙酮和羟胺生成酮股的速率是最大的。当溶液的PH值从这个值升高或降低时反应的速率都减小，解释这种现象。37指出如何用最简单的化学方法区别下列各对化合物：38．在碱性溶液中丁酮的澳代生成1一溴一2一丁酮，而在酸性溶液中得到3一溴一2一丁酮，解释这种现象并写出反应历程。39，化合物A（C4H8O）有还原性，当在小心控制的条件下用稀碱…     

论建立化学平衡的条件

在均相反应中由于不可能有一种物质浓度可以降为零，可以建立平衡态，反应不可能进行到底。而对于有气相产生的复相反应，可以建立平街街态，但改变气相压力可以使反应进行到底。而对于没有气体产生复相（固体液体分别是纯态）反应则不可能建立平衡量态，化学反应能进行到底.     

对k_＋／k_－＝K_c是否满足任何可逆反应的商榷

ｋ＋／ｋ－＝Ｋｃ是反应速率常数与平衡常数之间的定量关系，现行教材对该公式的适用条件和范围缺乏必要的深入论述，甚至出现错误，致使教学上概念混乱．本文就这一问题作较详细的讨论．并建议在教材中引入ｋ＋／ｋ－＝Ｋｃ这一关系式．     

反应矩阵在化学反应上的应用（一）—反应定理

从化学反应中提出反应矩阵的新概念,建立了用反应矩阵刻划出化学反应的反应定理,成功地应用于化学反应的实例.     

反应矩阵在化学反应上的应用（二）——配平定理

建立第1类型反应矩阵的2个配平定理,同时获得配平化学反应的矩阵法.     

恒温恒压下增加反应物量对化学平衡移动的辩析

提出了恒温恒压条件下，在多组分理想气体反应体系中，增加某一反应物的量，化学平衡有可能向反应物方向移动的实例，并引用化学反应进度的概念进行了热力学讨论。     

化学反应同时平衡体系

本文论述了化学反应同时平衡的意义,运用原子守恒原理扼要论证了在一般情况下同时平衡体系中独立反应数的确定方法.并运用反应进度和化学亲和势概念推导了同时反应体系同时平衡的热力学条件,最后指出同时反应平衡组成的计算原则,并通过实例阐明了代数方法、图解方法和反应进度法三种方法如何计算同时平衡体系的组成.     

复杂氧化还原反应式的配平研讨

本文介绍复杂氧化还原反应式配平的方法和技巧。氧化数法结合系数代数法可以求出复杂体系氧化还原反应配平式，但正确答案往往不是唯一的。     

四苯基卟啉蒽醌化合物与钴(Ⅱ)配位反应动力学

用光度法研究了5-[p-(β-蒽醌酰亚胺)甲氧基]-10，15，20-对甲基四苯基卟啉(H2TPP)在DMF溶剂中与金属钴(Ⅱ)离子配位反应的动力学以及镉(Ⅱ)离子对该反应的催化作用，提出了反应机理，并研究了温度对反应动力学参数的影响，求得基元反应的活化参数△rHm^≠、△rSm^≠及平衡步的△rHm^θ、△rSm^θ．     

核反应中两坐标系之间的关系

本讨论了核反应中的速度、动量、能量等物理量在实验室和质心两坐标系之问的换算关系，使实验值和理论值可以进行比较。     

H2O2分解反应的不可逆过程热力学

扩展现行的线性不可逆过程热力学理论到远离平衡又没有产生耗散结构的体系,建立非均相体系只存在一个化学反应的反应速率通用方程,并将此反应速率方程应用于H2O2催化分解反应这个经典的动力学问题,分别得到了298K及308K条件下和实测数据吻合的四次关系式·结果表明考虑了高次项后,不可逆过程热力学可以用于远离平衡体系的化学反应·高次近似时,取多少次方对不同的化学反应条件是不同的,这决定于其远离平衡的程度,并且通过对线性不可逆过程热力学扩展的应用为远离平衡的化学反应的研究提供了一种新的方法·