Self-assembly of insulated molecular wires of a watersoluble cationic PPV and anionic dendrons

Insulated molecular wires of poly（phenylenevinylene） （PPV） were prepared by wrapping the conjugated backbones with dendrons through a noncovalent approach. It was found that electrostatic interaction between the quaternary ammonium groups of PPV-1 and the carboxylate moieties in dendrons induced the packing of dendrons along PPV-1 conjugated backbones. Absorption and emission spectroscopic examinations in solution and solid film indicated that the PPV-1 backbones adopted a more planar and isolated conformation in the complexes. Furthermore, interchain interactions in the complexes could be greatly reduced, improving the quantum yield of PPV-1.     

3－羟基－2－丁酮、二丙酮醇在几种溶剂中的红外光谱研究

本文测定了３－羟基－２．丁酮（ａｃｅｔｏｉｎ）、二丙酮醇（ＤＡ）在四氯化碳、正庚烷、苯和１，２－二氯乙烷等中的红外光谱（３８００—３１００ｃｍ￣（－１））．根据谱峰的强度和峰位的变化，证实了ａｃｅｔｏｉｎ在溶液中能形成较稳定的五元环分子内缔合体，二丙酮醇可形成六元环分子内缔合体．另外，对甲醇、正了醇与ａｃｅｔｏｉｎ在四氯化碳中相互作用的红外光谱也进行了研究，结果表明，ａｃｅｔｏｉｎ分子中羰基和羟基的相互作用，使得自由基的吸收峰移向低频（△γ＝２０ｃｍ￣（－１）），同时羰基醇中羰基接受质子的能力亦被增强．     

胃蛋白酶对CdS纳米粒子的表面修饰及分析应用

以巯基乙酸为稳定剂及表面修饰剂,在水溶液中合成了平均粒径为10 nm左右的CdS纳米粒子,用胃蛋白酶改变CdS纳米粒子的表面修饰状态并研究了其系列特性.CdS纳米粒子在292 nm附近有强的紫外吸收,有524.8 nm的荧光发射,胃蛋白酶对其表面修饰后,紫外吸收峰位不变,荧光峰位蓝移至462.4 nm,荧光强度降低.温度及pH值对表面修饰产生影响.在最佳实验条件下,胃蛋白酶质量浓度在2～20 mg/L范围内与荧光降低值之间成线性关系,检测限 (3σ) 为0.13　mg/L (n=10),方法可用于人体胃液胃蛋白酶的测定.     

邻菲啰啉衍生物及其铕配合物的合成、表征及光物理性能

为改变铕配合物配体的结构,增强其紫外-可见吸收率,寻找红光效率更高的发光材料,以乙酰丙酮为第一配体,邻菲啰啉及其衍生物为第二配体,合成了5个稀土铕配合物,并进行了1H NMR、MS、IR、元素分析等表征,测定了目标配合物的紫外、荧光光谱和电化学性质.结果表明:随着第二配体共轭结构的变化,铕配合物在紫外区的吸收逐渐增强,荧光发射峰均约为612 nm,发光强度随配体共轭程度的增加而增大;电化学数据与铕配合物的发射波长相匹配,证明强紫外-可见吸收率配体的引入极大地提高了配合物发光效率.     

一种2-肼基苯并噻唑衍生物作为Ag+荧光探针的研究

本论文利用2-肼基苯并噻唑与2-氰基苯甲醛缩合，获得了一种席夫碱型荧光化合物，它能够在水体系中高选择性、高灵敏度荧光识别Ag+离子.利用质谱分析、核磁共振方法对其的结构进行了表征，并利用紫外可见光谱、荧光发射光谱详细研究了该探针与Ag+ 相互作用的光谱性能.实验结果表明，随着Ag+浓度的增加，该探针的紫外-可见吸收光谱峰发生20 nm的红移，同时，其荧光强度逐渐增强，该探针表现出比色和荧光增强双重识别作用.     

水溶性荧光聚合物的制备与性能分析

基于Wittig-Horner反应, 以对氯甲基苯甲酸甲酯、亚磷酸三乙酯、对苯二甲醛为主要原料, 经酯化、缩合得到二苯乙烯型荧光单体, 研究了各种反应条件对单体合成的影响. 将二苯乙烯型荧光单体高分子化得到了水溶性好、荧光性强、稳定性与安全性高的荧光聚合物. 用红外光谱对荧光单体结构进行了表征, 用紫外及荧光分光光度计对荧光单体及聚合物的荧光性能进行了研究. 结果表明: 荧光单体聚合后紫外吸收发生红移, 吸收强度下降, 但荧光发射强度提高, 这说明近紫外吸收有利于荧光发射强度的提高.     

含Alq3和咔唑侧基共聚物的合成及其光性能

 三（8-羟基喹啉）铝（Alq₃）是公认的性能优良的电子传输型电致发光材料,若能将其高分子化并同时引入空穴传输结构（如咔唑结构）,则有望获得具有均衡电荷传输能力和良好成膜性能的新型电致发光高分子材料。文章合成了两种分别含8-羟基喹啉结构和咔唑结构的甲基丙烯酸酯单体(1b和2b),两者以不同的比例进行共聚反应合成了一系列两单体配比分别为n(1b)∶2n(2b)=1∶9, 2∶8和4∶6的共聚物,共聚反应单体总转化率在90%左右,所得共聚物的Mn介于14000~20000。所得共聚物与二（2-甲基-8-羟基喹啉）乙基铝（EtAlq'2）进行配位反应,获得了含Alq₃和咔唑侧基的甲基丙烯酸酯共聚物,利用紫外吸收光谱和荧光光谱对所得共聚物的光性能进行了初步研究。结果表明,所得共聚物的荧光光谱表现为Alq₃的特征荧光,并随共聚物中Alq₃含量的增加,荧光强度增强;共聚物中咔唑结构的引入使共聚物的荧光相对于Alq₃发生红移,并随咔唑结构含量的增加,红移幅度加大。     

硅磷元素高分子材料的研究（Ⅱ）：有机磷单体的合成

从ＰＣｌ５出发合成了三个含四氯乙基的可作高分子材料的单体的磷酰胺酯化合物，并从ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ和元素分析析诸方面进行表征。“Ｐ＝Ｏ”和“Ｐ＝Ｓ”的ＩＲ吸收较特征，分别出现在１２８０和６８０ｃｍ＾－１左右，四氯乙基上的质子由于受四个氯原子的吸电子作用，表现出较高的δ１Ｈ（６．３８－６．５４ｐｐｍ），并受磷的裂分表现为两重峰，＾３ＪｐｏｃＨ＝８－１２．０Ｈｚ。     

含长共轭取代基的丙烯酸酯的合成

文章通过在具有一定共轭链长的芴寡聚物的分子末段引入醇羟基,把长共轭结构的芴寡聚物作为取代基引入丙烯酸酯类单体.利用核磁共振确定了目标产物的分子结构,合成的单体具有强烈的紫外吸收和光致发光性质,而且由于在丙烯酸酯引入了芴寡聚物,产物可以用旋涂的方法在石英玻璃表面成膜,其在溶液中和固体薄膜最大发光位置分别是412 nm和442 nm.     

水溶性苝酰亚胺功能荧光染料的合成与性质

通过在苝酰亚胺染料的亚胺位置引入寡聚乙二醇亲水功能基团,同时在苝酰亚胺染料的海湾位置引入硫醚取代基团,合成了水溶性苝酰亚胺功能荧光染料(PSPBI),其化学结构通过核磁共振波谱仪(NMR)、基质辅助激光解析电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)得以证实.溶解性实验表明PSPBI在水中的溶解度大于10 mg/mL,说明其具有很好的水溶性.紫外吸收与荧光发射测试表明:PSPBI在480 nm和540 nm有2个吸收峰;荧光发射峰在620 nm.过氧化氢荧光滴定实验结果表明:PSPBI能够实现对过氧化氢的荧光增强响应,增强倍率为50倍;同时,其吸收光谱和荧光发射光谱都发生了蓝移,最大吸收峰蓝移了29 nm,最大发射峰蓝移了15 nm.     

新型荧光超支化聚苯醚的合成与性能研究

以9-蒽甲醇为改性单体,通过与末端为酚羟基的超支化聚苯醚发生Mitsunobu反应,制得了末端含蒽生色团的新型荧光超支化聚合物。热重分析（TGA）表明该聚合物具有良好的热稳定性,氮气和氧气环境下5%的热失重温度均约为257℃。在DMF溶液中,该聚合物的吸收光谱和发射光谱均表现出蒽单元的光谱特性,其最大吸收和发射波长分别为389nm和443nm。研究还发现,所得荧光超支化聚苯醚在激发－发射过程中发生了分子内能量迁移或转移,表现出了典型的主客体发射体系的特性。该聚合物薄膜的最大吸收和发射波长分别是393nm和450nm。     

阴离子Cl- NO-3 ClO-4对Pb2+/Ag UPD体系行为的影响研究

研究了 Pb2 / Ag欠电位沉积 (UPD)体系在不同阴离子 (Cl-,NO-3 ,Cl O-4)存在下的行为 .发现 Pb2 UPD峰电位随溶液中 Cl-离子浓度增加负向移动 ,而随溶液中 Pb2 离子浓度增加正向移动 ;NO-3 在银电极上不但有吸附而且有反应 ,但其吸附竞争力较 Cl-而言明显较弱 ;Cl-的诱导吸附有利于取得稳态条件下 UPD Pb的最大表面覆盖度 ;Cl O-4则未发现有明显的吸附行为 .     

天然染料混合二氧化钛光降解醋酸纤维的研究

采用天然染料提取液,添加碱和Ti O2制备复合光敏剂,利用紫外可见分光光度计(UV-Vis)测试天然染料的吸收曲线,筛选出吸收峰较大、吸光效果较强的天然染料光敏剂.对添加复合光敏剂的醋酸纤维薄膜进行光催化降解测试和差热-热重(DSC-TG)以及扫描电镜(SEM)的表征.结果表明:紫草、紫苏天然染料在可见光区域的吸收较好,且两者混合后,吸收峰线性叠加,吸光度增强;天然染料添加Na OH后,吸收峰增强并发生红移;将Ti O2加入紫草和紫苏的碱性提取液中,复合光敏剂对醋酸纤维薄膜的光催化降解效果进一步提高.     

3C—SiC晶体薄膜的退火特性及其光荧光

采用HFCVD技术,通过两步CVD生长法,以CH4＋SiH4＋H2混合气体为生长源气,在Si衬底上生长3C－SiC晶体薄膜。对所制备的样品薄膜在氮气气氛中分别采取了快速退火和慢速退火处理,并对退火前后的样品进行了光荧光（PL）分析。结果显示,未经退火处理的样品其PL谱为一覆盖整个可见光区域展宽光谱线,主峰位置在520nm附近;经快速退火处理后样品的PL谱在450nm位置附近出现了又一较强峰,再经慢速退火处理后此峰基本消失,但室温PL峰发生红移。比较结果说明快速退火处理极易给3C－SiC晶体薄膜造成应力损伤。     

改变Sr3MgSi2O8中Mn2+/Eu2+的比例探讨其发光性能

单掺Mn2+在Sr3MgSi2O8中是不发光的,Mn2+的3d电子组态中的4T1(4G)→6A1(6S)是自旋禁阻的,对紫外光吸收很弱,所以Mn2+的红光发射依赖于Eu2+的激活,存在Eu2+对Mn2+的能量传递作用,改变Mn2+/Eu2+的比例不会使发射峰位发生变化,但Eu2+的460 nm的发光强度会随着Mn2+含量的增加而降低,且寿命会缩短.     

基于酰腙和酚羟基的阴离子受体合成及阴离子比色识别性能研究

设计合成了一种基于酚羟基的酰腙类受体分子,利用紫外-可见吸收光谱考察了其与F-,CI-,Br-,I-,CH3COO-,H2PO4-,HSO4-,ClO4-的相互作用.结果表明,该类受体分子在DMSO溶液中既能识别中性的Br-和I-,也能比色识别碱性较强的F-,CH3COO-和H2PO4-,其中在加入Br-,I-时UV-VIS光谱产生蓝移,而在加入F-,CH3COO-,H2PO4-时UV-VIS光谱产生红移.     

新型偶氮卟啉荧光化合物的合成、表征及光谱性质

以对氨基苹甲醛和苯酚（或蔡酚）为原料通过重氮化和偶合反应合成偶氟醛，偶氮醛与吡咯反应得到2种新型偶氮卟啉——四对（4-羟基偶氮苯基）苯基卟啉（3）和四对（2-羟基偶氮萘基）苯基卟啉（4）．通过核磁氢谱、红外和质谱对其结构进行了表征，研究了紫外和荧光光谱性质，并与无取代的四苯基卟啉的光谱性质进行了比较．新化合物紫外吸收有红移现象，且能在红光区发射荧光．化合物4的荧光光谱有较大红移，且在851nm处发现荧光发射峰．     

PPV/TiO2凝胶复合材料的光物理性质研究

研究ＰＰＶ／ＴｉＯ２凝胶复合材料的光物理性质的结构的关系。采用溶胶－凝胶方法制备ＰＰＶ／ＴｉＯ２凝胶复合材料,复ＦＴＩＲ光谱仪、ＵＶ－ＶＩＳ光谱仪、荧光光谱仪及透射电镜对复合材料的结构和光物理性质进行表征。ＴｉＯ２凝胶结构及ＰＰＶ有效共轭链长控制着ＰＰＶ／ＴｉＯ２凝胶复合材料的光物理性质。     

Half-sandwich rhodium polychalcogenide complexes and a carbon insertion into Te-Te bond

Treatment of CptRh(PMe3)Cl2(1) (Cpt = 5(- tBu2C5H3) with [Et4N]2Se6 in DMF solution leads to the formation of cyclo-tetraselenido half-sandwich rhodium complexes CptRh(PMe3)(Se4) (2). The elimination of 2 with excess of nBu3P results in cyclo-diselenido rhodium complex CptRh(PMe3)(Se2) (3). 1 reacts with [nBu4N]2Te5 in DMF solution to yield cyclo-ditellurido rhodium complex CptRh (PMe3)(Te2) (4) in which carbon atom from CH2Cl2 can be inserted into Te-Te bond to form CptRh(PMe3)(TeCH2Te) (5). The new complexes 2-5 have been characterized by their IR, EI-MS, and 1H, 13C, 31P, 103Rh NMR spectra as well as elemental analysis.     

烷氧基偶氮苯-喹啉化合物的合成、表征及性能

以间苯二甲酸为原料,经多步反应合成了两种新型烷氧基偶氮苯-喹啉化合物5-[8-(丁氧基)喹啉-5-偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯(5a)和5-[8-(辛氧基)喹啉-5-偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯(5b),通过IR、UV-Vis、1 H NMR和MS等对其结构和性能进行了表征.利用吸收光谱和发射光谱研究了目标化合物的反-顺异构化和发光性能.目标化合物5a和5b(2.0×10-5 mol/L的DMF溶液),在365nm紫外光照射下,400nm处的偶氮苯-喹啉结构K带π-π*跃迁吸收峰及267nm处芳香环的B带π-π*跃迁吸收峰逐渐减弱,光照6min后达到光稳态.目标化合物5a和5b(2.0×10-5 mol/L的DMF溶液)均以311nm光激发,分别在420,418nm处发射蓝紫色荧光.