由莰烯合成E型ω—甲基莰烯

本文用莰烯经Vilsmeier-Haack甲酰化反应制得的E型ω-甲酰基莰烯为原料,在草酸催化下使之与乙二硫醇缩醛化,再使所得的硫代缩醛在镍催化下发生氢解而合成了E型ω-甲基茨烯,提出了合成ω-甲基茨烯的一种新方法.所合成的硫代缩醛和ω-甲基莰烯均进行了纯化和质谱、红外和核磁共振等分析.     

莰烯C酰基化反应研究

对莰烯的C酰基化反应（ω－乙酰化,丙酰化,苯甲酰化）进行了探讨,研究了不同催化剂,不同溶剂对反应的影响,结果表明,在Lewis酸催化下莰烯可以进行C酰基化反应,研究结果为莰烯一步合成ω－酰基莰烯奠定了良好的基础。ω     

莰烯及其衍生共轭烯甲酰化动力学常数的确定

本文确定了莰烯、ω-乙烯基莰烯、ω-丙烯基莰烯、ω-莰烯-戊烯基莰烯和ω-莰烯-丁二烯基莰烯的Vilsmeier-Haack甲酰化反应的动力学常数并比较了它们的反应速度。     

莰烯甲酰化反应及其立体化学的再研究

用ＤＭＦ－ＳＯＣｌ２和ＤＭＦ－ＰＯＣｌ３均能使东城区莰烯甲酰化，所得ω－甲酰基莰烯中均以Ｅ型异构体为主，随着甲酰化反应温度降低，Ｚ型ω－甲酰基莰烯的得率有所增答     

高锰酸钾对莰烯的氧化反应研究

利用气相色谱及色谱－质谱联用分析法研究了高锰酸钾对莰烯的氧化的 ，着重就反应介质的酸碱性，反应温度。溶剂等对反应的影响进行了探讨。认为在酸性条件下用高锰酸钾氧化莰烯可以作为一个简单易行的合成莰尼酮的方法。     

从莰烯合成E型8—莰烯基甲酸酯类化合物

以莰烯为原料，先经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰人反应制得Ｅ型莰烯醋，将后者控制氧化得Ｅ型８－莰烯基甲酸。在硫酸催化下使２分别与甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇进行酯化反应合成了２的四种酯，并进行了纯化和结构分析，氧化及酯化的得率都较高，而且甲酯与乙的香气良好。     

内型异莰烷基一氯甲烷的合成

该文报道了从莰烯先经甲酰化制得8-甲酰基莰烯,再依次用Pd-C和Ni(R)催化氢化合成内型异莰烷基甲醇,使内型异莰烷基甲醇与亚硫酰氯反应合成内型异莰烷基一氯甲烷.产品进行了纯化和红外、核磁共振与质谱分析.为从莰烯合成新型的异莰烷类化合物开辟了一条新的途径.     

E型莰烯醛肟、莰烯腈的合成与抑菌活性

将E型莰烯醛与盐酸羟胺在碳酸钠作用下反应合成了E型莰烯醛肟,将E型莰烯醛肟用乙酸酐脱水得到E型莰烯腈,产品得率和纯化均在90%以上.产物结构均经MS和NMR分析方法进行了表征.采用菌丝生长速率法,将E型莰烯醛肟和莰烯腈对12种植物病原真菌的生长进行了抑制活性试验,实验结果表明:在药液质量浓度为500 mg?L^-1时,E型莰烯醛肟对油茶炭疽病菌(GlomerellaCingulata,A)、玉米赤霉病菌(Gibberellazeae,B)、梨链格孢菌(Alternariakikuchiana,C)、辣椒菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum,D)、水稻纹枯病菌(Thanatephoruscucumeris,E)、辣椒疫霉病菌(Phytophthoracapsici,F)、毛竹枯梢病菌(Ceratosphaeriaphyllostachydis,G)、猕猴桃果实拟茎点霉(Botryisphariadothide,H)、葡萄炭疽病菌(Colletorichumgloeosporioides,K)的抑制率均达100%; E型莰烯腈对所试植物病原真菌的抑制率均高于98.5%,多数为100%.当药液质量浓度为250 mg?L^-1时,E型莰烯醛肟对A、B、E、F、G、H、K等7种植物病原真菌的抑制率仍达95%以上.抑制效果超过甚至远超过百菌清的抑制效果.     

莰烯醛的反应研究及在合成上的应用Ⅲ——催化氢化反应及二氢莰烯醛的合成

本文着重对莰烯醛的催化氢化反应进行了研究,分别就催化剂品种、溶剂、压力和温度等条件对氢化反应的影响及反应的立体化学作了比较和分析,确定了在 Pd-C 催化下高压氢化制备二氢莰烯醛的方法.同时,对莰烯、ω-酰基莰烯和β-莰烯基-α,β-不饱和酮在催化氢化过程中环外双键氢化的立体化学进行了比较.     

二聚莰烯和三聚长叶烯

<正>(E)-ω-氯汞化莰烯和(E)-ω-氯汞化长叶烯在THF中,RhCl_3催化下分别得到了莰烯和长叶烯的对称二聚体。用IR、~1HNMR、~(13)CNMR、UV和MS证明了两个二聚体的结构。     

ω-甲酰基莰烯合成方法的改进

ω-甲酰基莰烯是以莰烯为原料,经Vilsmejer-Haack反应合成的。它既可作为一种香料,又可以它为原料合成其他一些有价值的香料化合物。本文作者对ω-甲酰基莰烯的合成进行了较为仔细的分析研究和探索,在文献[1]报道的方法的基础上作了某些改进,并合成了几种衍生物,其中有不少具有调香价值。以DMF和POCl,为甲酰化试剂使莰烯甲酰化,反应过程中先是形成了一种较为稳定的     

微波辐射对莰烯与醇加成反应的影响

将微波辐射应用到莰烯与醇加成反应中，以提高其反应速率，笔研究了微波辐射下用对甲苯磺酸作催化剂时莰烯与醇在密闭反应罐中的反应，探讨了微波功率，辐射时间及醇的种类对反应的影响，并与普通加热条件下的反应进行比较，结果表明，莰烯与丙醇在700W功率的微波辐射下反应30min，异龙脑基丙醚的含量达59．0％，微波辐射下，莰烯与醇加成反应的速率大大提高，增大微波辐射功率，反应速率加快，空间位阻大的醇不利于反应的进行。     

莰烯醛的反应研究及在合成上的应用Ⅱ——与甲基烷基酮的缩合反应

本文研究了ω-甲酰基莰烯与甲基烷基酮的缩合反应中催化剂及温度等反应条件的影响,找出了主要得到甲基缩合产物或亚甲基缩合产物的合适条件,合成了9种缩合产物,并对它们的结构进行了红外、核磁共振和质谱分析。     

钠-氨水体系对ω-酰基莰烯的还原反应研究

以钠-氨水体系为还原剂，苯为溶剂，对属于a，β-不饱和酮类的8个ω-酰基莰烯类化合物进行了还原．结果表明：足量钠作用下，还原产物为饱和醇(α-异莰烷基醇)，有内型与外型两种异构体；酰基部分的烃基越大，外型醇的比例越高．对所得的α-异莰烷基醇作了GC—MS分析，对还原过程与立体化学进行了讨论．     

内型异莰烷基乙腈的合成

该文以从内型莰烷基－溴甲烷与氰化钠反应合成了内型异莰烷基乙腈，得率近９０％，为合成新型的内型异莰烷类化合物提供了一种重要的新原料。     

微波辐射下莰烯与乙醇的加成反应

研究了在微波辐射下茨烯与乙醇加成生成异菠基乙醚的反应。莰烯、乙醇、对甲苯磺酸的混合物在微波辐射下反应30min，可使反应液中异菠基乙醚的质量分数达76．35％，反应速率比加热回流条件下的反应提高了十几倍。     

莰烯合成甲基丙烯酸异冰片基氧乙基酯的研究

以莰烯、乙二醇、甲基丙烯酸甲酯为原料,经过醚化和酯交换反应合成了光固化涂料用活性稀释剂甲基丙烯酸异冰片基氧乙基酯(IBOEMA),采用GC-MS、IR等分析手段对合成产物的结构进行了分析测定.在莰烯与乙二醇的醚化过程中,以A-15作醚化催化剂,探讨了A-15用量、乙二醇与莰烯的物质量之比、反应温度、反应时间等对异冰片基羟乙基醚得率的影响.采用正交试验确定了异冰片基羟乙基醚的适宜合成条件:催化剂A-15的用量为6.0％,反应温度90℃,反应时间9h,乙二醇与莰烯的物质量之比为3.5∶1.0.在此条件下,莰烯转化率、反应选择性及产物得率分别达79％、93％和74％以上.在异冰片基羟乙基醚酯交换合成IBOEMA过程中,以环己烷为溶剂,反应在回流状态下进行,探讨了催化剂种类及用量、异冰片基羟乙基醚与甲基丙烯酸甲酯物质的量之比、反应时间、阻聚剂的种类和用量等对IBOEMA得率的影响.通过正交试验确定了异冰片基羟乙基醚与甲基丙烯酸甲酯酯交换反应的适宜工艺条件:以环己烷为溶剂进行回流反应,环己烷与异冰片基羟乙基醚物质的量之比为37∶1,甲基丙烯酸甲酯与异冰片基羟乙基醚的物质量之比为1.25∶1.00,催化剂KOH的用量为3％,反应时间8h,吩噻嗪用量为1％.在此条件下,异冰片基羟乙基醚的转化率、反应选择性及产物得率分别达91％、93％和85％以上.     

烯甲酰化反应及其立体化学的再研究

用ＤＭＦＳＯＣｌ２和ＤＭＦＰＯＣｌ３均能使莰烯甲酰化，所得ω甲酰基莰烯中均以Ｅ型异构体为主．随着甲酰化反应温度降低，Ｚ型ω甲酰基莰烯的得率有所增加．     

α—异莰烷基醇与异莰烷基烃基酮的合成

本文通过二氢-8-甲酰基烯与格氏试剂反应合成了12种α-异莰烷基醇,将后者氧化合成了12种异莰烷基烃基酮.产品纯化后进行了 IR、~1H-NMR、MS 分析和评香鉴定.     

ω—甲酰基莰烯的合成及其立体构型的确定

ω—甲酰基莰烯是一种香料。它是经Vilsmeier—Haack反应,用莰烯与OMF/POCl_3试剂合成的。我们改进了Kreise的方法,使用了1,2-二氯乙烷作溶剂,将产率由53—61％提高到68.9％。通过核磁共振谱和气相色谱,我们亦确定了产物的构型。