用PMDCP和Dipy协同萃取稀土离子

研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和2,2′-联吡啶(Dipy)的氯仿溶液协同萃取钢(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、钆(Ⅲ)、钇(Ⅲ)、镝(Ⅲ)、镱(Ⅲ)和镥(Ⅲ)。用斜率法和固态协萃合物的元素分析确定了镧协萃合物的组成为La(PMDCP)_3·Dipy。计算了其半萃取pH值以及303K时的协萃常数,考查了固态协萃合物的红外、紫外吸收光谱以及热稳定性。     

PMDCP和Phen对镧系离子的协同萃取

本文研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和1.10-菲绕啉(Phen)的氯仿溶液从硝酸介质中对镧(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、镝(Ⅲ)和铥(Ⅲ)的协同萃取。用萃取法确定二元萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3,协萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3·Phen。测定了它们的半萃取pH值和萃合常数。合成了固态镧和镝的协萃合物,并进行了元素分析,研究了红外吸收光谱和热稳定性。     

PMTFP和Dipy对稀土离子的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基-5-吡唑酮(PMTFP)和2.2’-联吡啶(Dipy)的氯仿溶液从硝酸介质中对镧(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、钆(Ⅲ)、钇(Ⅲ)、镝(Ⅲ)、镱(Ⅲ)和镥(Ⅲ)的协同萃取。用斜率法确定了协萃合物的组成为La(PMTFP)_3·Dipy。测定了它们的半萃取pH位。制得镧的固态协萃合物,作了元素分析,考察了红外和紫外吸收光谱及热稳定性。     

PMBP与DAMP及TBPO萃取剂对三价钕的协同萃取

本文研究了1-苯基3-甲基4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)与甲基磷酸二异丁酯(DAMP)及三丁基氧化磷(TBPO)的甲苯溶液在HCIO_4介质中对Nd(Ⅲ)的协同萃取,测得了萃合物的组成及萃取平衡常数。讨论了萃合物可能的结构式及萃取机理。     

〈铕(Ⅲ)/HNO_3/HTTA N_(7402)}〉及〈钆(Ⅲ)/HNO_3/HTTA N_(7402)}〉协同萃取的体系

本文报导了HTTA和N_(7402)混合萃取剂萃取铕(Ⅲ)和钆(Ⅲ)的协同效应。分别测定了HTTA与N_(7402)单独萃取,以及HTTA和N_(7402)混合萃取剂协同萃取的最佳条件以及铕(Ⅲ)与钆(Ⅲ)的分离因数,这两个元素的协萃合物为离子缔合物,其稳定性呈现“倒序”现象。以斜率分析法测出协萃合物的组成可能为(R_3NCH_3)~-,[Eu(TTA)_3NO_3]~-及(R_3NCH_3)~+·[Gd(TTA)_3NO_3]~-,讨论了协萃体系的机理。     

协同萃取规律的研究(Ⅰ) AC类协萃体系PMBP与φ_4AsCl对硫氰酸铁的协萃机理

本文以一般无协同效应的金属离子Fe~(3 )为研究对象,研究AC类协萃体系——PMBP与φ_4Ascl对硫氰酸铁的协萃机理,来探索和验证协同萃取的规律。实验用单浓度递变的斜率法确定二元协萃络合物为φ_4AsFe(NCS)_3A。我们认为这是由于PMBP单独萃取硫氰酸铁时,生成Fe(NCS)_3A~-,其离子半径比Fe(NCS)_4~-大,更有利于φ_4AsCl进行离子缔合萃取,产生AC类协萃效应。由于协萃络合物φ_4AsFe(NCS)_3A中,铁原子配位尚末饱和,其结构式中还可能含有一个配位水分子,我们预测还可加入一中性萃取剂分子来顶替水分子,以减少萃合物的亲水性,从而更提高萃取分配比,产生ABC类三元协萃效应。本文也对φ_4AsCl-PMBP-MIBK三元体系萃取硫氰酸铁作了初步试验。     

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5与邻二氮菲对稀土Eu(Ⅲ)的协同萃取

本文研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5(简称PMBP)与邻二氮菲对Eu(Ⅲ)的协同萃取。实验证明,邻二氮菲对PMBP萃取稀土Eu(Ⅲ)有很强的协萃作用。用浓比递变法及斜率法确定,在本实验条件下,协萃合物组成为EuA_3·B。计算得出Eu(Ⅲ)/HClO_4,NaAc(μ=0.2)/PMBP-C_6H_6体系的logKex=-4.83±0.08。Eu(Ⅲ)/HClO_4,NaAc(μ=0.2)/PMBP-Phen-C_6H_6体系的协萃平衡常数logKs.e.=3.36±0.25。并得出有机相协萃合物生成平衡常数β_3·1=8.19±033。     

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5与三辛胺协同萃取镨(Ⅲ)及钕(Ⅲ)

本文研究用一个酸性螯合草取剂HPMBP(HA)与一个液体离子交换剂三辛胺高氟酸盐HTOA~+,ClO_4~-体系协同萃取稀土元素Pr(111)及Nd(111),旨在探索其协萃机理以及此体系能否用于稀土分离。在以甲苯为溶剂水相用Na(H)ClO_4维持离子强度为0.1、pH=4条件下,用斜率法证明协萃平衡如下: 用HPMBP单独车取镨、钕时,分离系数β_(Nd/Pr)等于1.175,而协同萃取时则增大至1.45。     

HPMBP与P507对稀土元素协同萃取的溶剂效应

本文系统地研究了由1—苯基—3—甲基—4—笨甲酰基吡唑酮—5(HPMBP,HA)与2—乙基已基磷酸单2—乙基己基酯(P507,HL)所构成的AA类协萃体系在硝酸介质中以苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳为溶剂时对镨(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、铒(Ⅲ)、铥(Ⅲ)协同萃取时的溶剂效应。用斜率法分别测定了在上述四种溶剂中萃合物的组成;计算了萃取平衡常数;并根据正规溶液理论推算出镨、钕、饵,铥萃合物的溶解度参数;以及在不同有机溶剂中计算萃取平衡常数的半经验公式。从半经验公式中计算出的理论值与实验值基本符合,证明正规溶液理论对本体系是适用的。     

协同萃取动力学研究

本文采用上升液滴法研究HPMBP-φ_2SO-甲苯溶液协同萃取钕的动力学过程。考察了Nd~(3+),HPMBP,H~+,φ_2SO和温度对萃取速率的影响,观察到在协同萃取体系中,不仅具有热力学的协同效应,同时也还有动力学的协同效应。在同样条件下,加入协萃剂φ_2SO,可使萃取反应速度加快,并根据实验结果推测了萃取反应的过程机制。     

P204-PSO协同萃取钒（V）的机理

本文研究了P204和石油亚砜协同萃取钒(V)的萃合物组成，计算了协萃反应的协萃平衡常数，通过电子吸收光谱和红外光谱探讨了协萃物的结构。结果表明：在P204和PSO协萃体系中。P=0、P—0—H基团与VO（2， ）键合。     

N235协同萃取碱性氰化浸金溶液中的金(Ⅰ)

由N235与路易斯碱三辛基氧膦(TOPO)组成协同萃取体系,对碱性氰化浸金贵液中金(Ⅰ)协同萃取和反萃进行了研究.研究了有机相中N235含量、水相平衡pH、相比等因素对金(Ⅰ)萃取率的影响,考察了反萃液中氢氧化钠液浓度对负载金有机相的反萃效果.结果表明,采用有机相为10% 10%协萃剂TOPO 80%煤油的协萃体系,对pH=9～10和初始金(Ⅰ)质量浓度ρo=10.87 mg/L碱性氰化浸金贵液进行萃取时,经一级萃取后,萃取率可高达98%左右;同时,采用0.05～0.1 mol/L的氢氧化钠溶液可对负载有机相进行反萃,反萃率达到91%以上.     

N235协同萃取碱性氰化浸金溶液中的金(I)

由N235与路易斯碱三辛基氧膦(TOPO)组成协同萃取体系,对碱性氰化浸金贵液中金(I)协同萃取和反萃进行了研究.研究了有机相中N235含量、水相平衡pH、相比等因素对金(I)萃取率的影响,考察了反萃液中氢氧化钠液浓度对负载金有机相的反萃效果.结果表明,采用有机相为10%+10%协萃剂TOPO+80%煤油的协萃体系,对pH=9~10和初始金(I)质量浓度ρO=10.87 mg/L碱性氰化浸金贵液进行萃取时,经一级萃取后,萃取率可高达98%左右;同时,采用0.05~0.1 mol/L的氢氧化钠溶液可对负载有机相进行反萃,反萃率达到91%以上.     

胺与中性磷萃取剂协同萃取金（Ⅲ）能力的研究

考察了某些胺和中性磷萃取剂的氯仿溶液从盐酸介质中对金（Ⅲ）的协同萃取效应，发现伯胺和中性磷萃取剂混合后对金（Ⅲ）有正的协同萃取效应。在一定条件下，协萃系数可达２０以上。     

RE（Ⅲ）—HTTA—TPhPO协萃体系的研究

本文采用两相滴定法研究HTTA-TPhPO对五种三价稀土离子(Pr、Nd、Sm、Gd、Tm)的协同萃取机理.在15、20、25℃三个温度下,测定了各萃合物的分子组成及稳定常数,进而得出协萃反应的热力学函数.并与类似的协萃体系作了比较.     

多元协萃规律研究Ⅰ.DBM与DPSO及TBP对U(Ⅵ)的协同萃取

本文研究二苯甲酰甲烷(DBM)与二苯基亚砜(DPSO)及磷酸三正丁酯(TBP)的甲苯溶液从高氯酸钠底液中对U(Ⅵ)的协同萃取。发现有显著的AB类二元协萃效应,但ABB类三元协萃效应不很显著。测得萃合物的组成分别为UO_2A_2、UO_2A_2·DPSO及UO_2A_2·TBP。讨论了萃合物的可能结构式。求得25℃时各萃取反应的平衡常数。     

用两相滴定法研究ABB′三元协萃剂对铕(Ⅲ)的协同萃取

本文在黎乐民、徐光宪教授工作的基础上,根据两相体系的物料及电荷千衡原理,进一步导出用A-B-B′三元混合萃取剂协同萃取金属离子的计算公式,并用两种不同的滴定液进行滴定,测定了PM_iB_uP(1-苯基-3-甲基-4-异丁酰基吡唑啉酮-5)与DASO(二戊基亚砜)及TBPO(三丁基氧化磷对铕(Ⅲ)的协同萃取,所测得的三元协萃常数1g乩_(311)在误差范围内一致。.     

铕、铽—HPMBP—TPPO协同萃取体系的研究

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮(HPMBP)是稀土元素的优良萃取剂,利用诸如三正辛基氧化膦(TOPO)、磷酸三丁酯(TBP)等中性磷型萃取剂的协萃效应可显著提高萃取率。如:HPMBP—TOPO苯溶液萃取铕和钪、HPMBP—TBP苯萃取体系(PH5.5～6.5)萃取荧光法测定铕和铽、HPMBP—TBP或TOPO环已烷—氯仿体系萃取铕等。鉴于同是中性磷型萃取剂的三苯基氧化膦(TPPO)的协萃效应的有关研究尚未见报导,本文对铕、铽—HPMBP—TPPO苯协萃体系的萃取条件、协萃常     

三烷基胺和磷酸三丁酯于盐酸介质中协同萃取铼(Ⅶ)研究

研究了三烷基胺(N235)和磷酸三丁酯(TBP)从盐酸介质中对铼的协同萃取．N235和TBP的浓度比为1∶9时混合萃取体系对Re(Ⅶ)具有较大的协萃作用,最大协萃因子为4.71,对Mo(Ⅵ)的协萃因子为2.16．在pH=1时,萃合物的组成为(R3NH+Cl－)2·HReO4·B,当酸浓度为3 mol·L-1时,萃合物的组成为(R3NH+Cl－)·HReO4·B,而N235单独萃取时萃合物的组成为R3NH+ReO-4．同时证明了混合萃取剂分离钼和铼的协萃效果和萃取能力．     

2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化磷对钯的协同萃取

通过2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟(N510)与三辛基氧化磷(TOPO)的氯仿溶液,从高氯酸介质中对钯协同萃取的研究,采用斜率法确定了萃合物的组成为(TOPO)2@Pd@A.协萃反应平衡常数为1g K12=1.66,协同萃取配合物生成常数为β12=3.23,同时计算了协萃反应的热力学函数值.