甲烷氧化偶联Ba－ZrO_2催化剂的研究

发现掺有碱土金属组份的ＺｒＯ２样品形成ＡＺｒＯ３相，其对甲烷氧化偶联反应显示出相当好的催化活性和选择性（其中Ａ＝Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，尤以Ｂａ为佳）．大量ＢａＣＯ３相的存在有利于进一步提高催化剂的选择性；对于９０ｍｏｌ％Ｂａ－ＺｒＯ２催化剂在７５０℃，６００００ｍｌ·ｇ－１·ｈ－１，ＣＨ４：Ｏ２：Ｎ２＝３．８：１．０：９．０（摩尔比）的条件下，Ｃ２烃选择性为５６．９％，Ｃ２烃得率达１７．２％．讨论了ＢａＣＯ３对几种催化剂的促进作用．     

［（N，N－二膦酸亚甲墓）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂的催化加氢活性

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ］ｘ·Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水台胼还原制得．研究了催化剂在常压下对取代烯烃和硝基苯的加氢反应，催化剂的ｘ值、Ｐｄ％含量，＞ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ／Ｐｄ比值、反应温度、溶剂和底物对催化加氢活性的影响也进行了研究．催化剂可重复使用８次而无显著失活．［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆；氯化钯；负载；催化活性     

异丁醛的酰胺碳基化合成N－乙酸缬氨酸催化剂的研究

报道了异丁醛、乙酰胺和合成气（ＣＯ／Ｈ２）在一定比例的催化剂及配体的共同作用下合成Ｎ－乙酰基缬氨酸．着重于选择适当的催化剂、配体以及反应条件，以提高Ｎ－乙酰基缬氨酸的产率．实验结果表明对醛的酰胺羰基化反应，作为羰基化催化剂的前驱体，简单的ＣｏＣｌ２盐具有比ＣＯ２（ＣＯ）８更高的催化活性；用色质联用工具鉴定出一种重要的反应中间物：Ｎ－乙酰异丁烯肢和一种相关的副产物Ｎ－乙酰异丁胺，这对于阐明催化反应机理有一定的意义．     

CO H_2合成乙烯膜催化反应性能的研究

本文设计了反应与分离合二为一的膜催化反应器，将自制的负载型ＴｉＯ２－聚丙烯疏水性复合膜材料用于以Ｎｉ－Ｃｕ／ＭＳＯ为催化剂的ＣＯ＋Ｈ２合成乙烯的反应，考察了反应中ＣＯ的转化率和乙烯的选择性。实验结果表明：以Ｎｉ－Ｃｕ／ＭＳＯ为催化剂ＣＯ＋Ｈ２合成乙烯膜催化反应（反应温度为１５０℃），与常规的催化反应在同温度下进行比较，ＣＯ转化率提高了８．５％，Ｃ２Ｈ４的选择性提高了１２％．     

V—Mg—O催化剂用于丁烷氧化脱氢制丁二烯和丁烯

制备了用于烷氧化脱氢制丁二稀的Ｖ－Ｍｇ－Ｏ催化剂，ｍ（Ｖ２Ｏ５）／ｍ（ＭｇＯ）、催化剂焙烧温度对转化率和选择性有较大的影响，２４－Ｖ－Ｍｇ－Ｏ催化剂具有较高的活性和Ｃ４（Ｃ４Ｈ８和Ｃ４Ｈ６）选择性，当反应温度为８７３Ｋ、原料气组成为ｎ（Ｃ４Ｈ１０）／ｎ（Ｏ２）／ｎ（Ｎ２）＝４／８／８８时，收率达到３２％。     

MTPP－CeO_x－SiO_2催化NO_x还原

在密闭循环反应器中，于２９０℃下研究了ＣＯ存在下催化剂ＭＴＰＰ－ＣｅＯ＿ｘ－ＳｉＯ＿２（Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋））催化还原ＮＯ或Ｎ＿２Ｏ的反应。催化ＮＯ还原的活性顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ，而Ｎ＿２Ｏ还原和ＮＯ深度还原为Ｎ＿２的顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ。ＮＯ＿ｘ还原的催化特性和ＭＴＰＰ的电化学氧化机理有关（取决于中心金属或卟啉环被氧化的次序）。ＣＯ不仅还原ＮＯ＿ｘ而且还促进载体Ｃｅ＿２Ｏ＿３物种的形成。探讨了ＮＯ催化还原的机理。     

甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯研究

研究了不同反应条件下甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）工艺条件，使用ＣｕＣｌ催化剂时，在１１０℃及１．０～１．５ＭＰａ压力下，甲醇转化率为５．９％，甲醇对ＤＭＣ选择性大于９９％．还研究了反应温度、压力、化学组分等因素对合成反应转化率及收率的影响．提高温度和压力能提高转化率及收率．对反应产物进行了ＧＣ，ＮＭＲ及ＩＲ分析．结果表明，产物中ＤＭＣ为主要成分，副产物为少量ＣＯ２及其他烃类副产物，其总量小于５％．使用后的催化剂经ＸＲＤ分析表明，氯化亚铜生成氯化铜（Ⅱ）和氢氧化铜（Ⅱ）是失活的原因之一．     

熔融Fe－Co费－托合成催化剂研究

指出熔融Ｆｅ－Ｃｏ催化剂对费－托合成反应具有活性高、反应温度低，产物中ＣＯ２含量较少的特点。加入的金属Ｃｏ熔融后与Ｆｅ_３Ｏ_４生成固溶体，经Ｈ_２、Ｎ_２还原活化后，Ｃｏ原子均匀地分布在α－Ｆｅ晶格中，并使α－Ｆｅ晶胞参数变大。Ｆｅ－Ｃｏ催化剂还原后反应过程中α－Ｆｅ相较多。Ｆｅ_４Ｏ_４相较少，促使－托反应活性提高，抑制了变换反应，减少产物中的Ｃ０_２含量。     

以双雌甾为模板的双核铜蛋白模型化合物的合成及催化苯偶姻的氧化

以２，４－双（Ｎ－咪唑甲基）－１７β－雌二醇与１，３－二溴丙烷通过醚化偶联，继与［Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４］ＣｌＯ４反应，合成了含双雌二醇、四咪唑基的新型双核铜蛋白模型化合物．研究了该模型物与相关模拟体系催化氧化苯偶姻的反应，发现双雌甾模型物与底物间的疏水相互作用有利于苯偶姻的氧化反应     

甲烷氧化偶联Ba—ZrO2催化剂的研究

发现掺有碱土金属组份的ＺｒＯ２样品形成ＡＺｒＯ２，样品形成ＡＺｒＯ３相，其对甲烷氧化偶联反应显示出相当好的催化活性和选择性（其中Ａ＝Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，尤以Ｂａ为佳）。大量ＢａＣＯ３相的存在有利于进一步提高催化剂的选择性；对于９０ｍｏｌ％Ｂａ－ＺｒＯ２，催化剂在７５０℃，６０００ｍｌ．ｇ＾－１．ｈ＾－１，ＣＨ４：Ｏ２：Ｎ２＝３．８：１．０：９．０（摩尔比）的条件下，Ｃ２烃选择性为５６．９％，ｃ2烃得     

Fe6（CO）14（μ—CO）3（μ—η^2—OOCNC6H11）的合成和表征

（Ｎ（Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３）２（ＨＦｅ３（ＣＯ）１１）与异氰酸苯酯反应，酸化后给出了簇合物Ｆｅ６（ＣＯ）１４（μ－ＣＯ）３－（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）异氰酸苯酯的Ｃ＝Ｏ双键劈开加氧，以（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）形式配位于２个铁原子，异氰酸苯酯的苯加氢还原子为环己烷，同时表征了产物的ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱。     

新取代二苯并-24-冠-8的合成

双多聚磷酸（ＰＰＡ）为催化剂和反应溶剂,卤代乙酸为酰化剂,对二苯并－２４－冠－８进行酰化,成功地合成了二卤代乙酰基二苯并－２４－冠－８（Ａ～Ｃ）。３种合成产物（Ａ～Ｃ）由ＩＲ、ＭＳ和元素分析鉴定了其结构。     

促进型甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂的研究

研制开发了一种耐ＣＯ低温高效四组分（Ｃｕ－Ｃｒ－Ｍｎ－Ｎｉ）改进铜铬催化剂，其原料合成气中ＣＯ允许含量可高达１３Ｖ％；在常压，４１３Ｋ，原料气Ｈ２／ＭＦ＝４／１（ｖ／ｖ），流速为１８００ｍＬ／ｈｇｃａｔａｌ．的反应条件下，ＭＦ转化率高达９９．８％，甲醇选择性为９９．９％（在相同反应条件下二组分的Ｃｕ－Ｃｒ催化剂上ＭＦ转化率仅为７３．１％，甲醇选择性为９８．０％），当向原料气中添加１３．１Ｖ％ＣＯ时，ＭＦ转化率仍可以稳定达到９５．９％，甲醇选择性为９６．３％．实验结果表明，ＣＯ导致催化剂失活的重要原因之一是ＣＯ导致Ｃｕ＋深度还原为Ｃｕ０，减少催化剂的活性中心     

三乙烯二胺的合成催化剂的筛选

研究了粗Ｎ－羟乙基哌嗪（含Ｎ，Ｎ－二羟乙基哌嗪）为原料进行催化环合合成三乙烯二胺的反应。筛选制备了一系列的催化列，并分析它们的催化性能，发现采用含Ｂａ＾２＋的ＳｒＨＰＯ４为催化剂，在适宜反应条件下可使原料转化率接近１００％，三乙烯二胺的选择性达８８％以上，且该催化剂在连续反应２００ｈ后，其各项性能未发现明显变化。     

La－Sm－Sn－O烧绿石型甲烷氧化偶联催化剂的研制

为了研制用于从天然气制取乙烯的，具有良好的催化活性、选择性和稳定性的催化剂，用溶胶－凝胶法合成了系列稀上－锡复合氧化物Ｌａ２－ｘＳｍｘＳｎ２Ｏ７（ｘ＝０．０，０．５，１．０，１．５，２．０）．用ｘＲＤ对其结构研究表明：Ｌａ２－ｘＳｉｎｘＳｎ２Ｏ７，系列稀土－锡复合氧化物均具有烧绿石型结构，属立方晶系，空间群为Ｆ３ｄｍ．同时发现其晶胞参数ａｐｙｒ随Ｓｍ掺入量增加而近乎线性减小．并在脉冲激反应器上，对其催化活性进行评价．结果表明：Ｓｍ２Ｓｎ２Ｏ７复合氧化物对甲烷氧化偶联反应具有良好的催化活性，在ＣＨ４／Ｏ２＝４，温度在８００℃～９００℃，Ｘ＝２．０时，Ｃ２选择性为３８．１％，产率为９．２％，其中Ｃ２＝的选择性为２７．９％，产率为６．４％．同时发现晶格缺陷的形成有利于催化剂催化活性的提高．     

芳杂环肼基磷酸酯的合成和结构表征

利用亚磷酸酯或磷酰一氯与２－肼基苯并－１,３－噻唑或２－肼基－１,３,４－噻二唑反应,合成了２１个新的苯并－１,３－噻唑－２－（或１,３,４－噻二唑－２－）肼基磷酸酯（Ⅲ～Ⅴ）,探索了适宜的反应条件及产物的提纯方法．（Ｎα－苯并－１,３－噻唑－２－）肼基－Ｏ,Ｏ－二乙基磷酸酯（Ⅲａ）受热到１８０℃时转化为（Ｎα－苯并－１,３－噻唑－）（Ｎα－乙基）肼基（－Ｏ－乙基）磷酸酯（Ⅵ）,Ⅲａ与苯甲酰氯反应生成（Ｎα－３－苯甲酰基－苯并－１,３－噻唑－２－）肼基（Ｏ,Ｏ－二乙基）磷酸酯（Ⅶ）．通过ＩＲ、１Ｈ、３１ＰＮＭＲ对所有产物的结构进行了初步解析．     

3－（芳酰基乙基）－斯德酮的合成

报导了的３－（芳酰基乙基）－斯德酮的合成。其方法是：将芳香酮、甲醛与甘氨酸进行Ｍａｎｎｉｃｈ反应，得Ⅰ：Ａｒ─ＣＯ─ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＯＯＨ·ＨＣｌ；Ⅰ经亚硝化得Ⅱ：Ａｒ─ＣＯ─ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＮＯ）ＣＨ２ＣＯＯＨ；Ⅱ用乙酸酐脱水环化，得Ⅲ，即３－（芳酰基乙基）－斯德酮．为验证Ⅲ的结构，将其进行溴化，得Ⅳ，即３－（芳酰基乙基）－４－溴－斯德酮。Ⅰ的部分化合物及Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ皆为未见文献报导过的化合物，它们的结构经元素分析，ＩＲ，１ＨＮＭＲ，ＭＳ所证实。     

1，3－二甲基－6－氮杂胸腺嘧啶的C＝N双键与丙酮C＝O双键的光加成反应研究

以１，３－二甲基－６－氮杂胸腺嘧啶（ＤＭＡＴ）为底物，研究其５，６位的Ｃ＝Ｎ双键与丙酮Ｃ＝Ｏ双键的光加成反应，从反应产物中分离出了用热化学方法难以合成的氮、氧杂环丁烷的衍生物及其它副产物。该文亦对反应机理作了初步探讨。     

钒污染对CRC－3 FCC催化剂选择性的影响及钝钒剂的研究

以正庚烷为裂化原料，采用微反活性评价装置和气相色谱分析方法研究了重金属钒对ＣＲＣ－３裂化催化剂选择性的影响，并用Ｘ射线衍射仪测定了经钒污染后催化剂相对结晶度的变化．结果表明，ＣＲＣ－３催化剂上沉积的钒具有脱氢活性，明显降低了催化剂的裂化反应选择性和相对结晶度．向ＣＲＣ－３催化剂中加入高岭土或α－Ａｌ２Ｏ３担载的稀土氧化物（ＲＥ２Ｏ３），可明显提高催化剂的抗钒污染能力．     

二环己基二苯并—19—冠—6合成及催化性能

本文叙述了一种冠醚化合物二环己基二苯并－１８－冠－６的合成，研究它在亲核取代反应中的催化知性。由３，４－二羟基环己基苯与βββ＇－二氯乙醚直接关环合成二环己基二苯并－１８－冠－６，将这种冠醚化合物作为催化剂，对ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ与ＫＩ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯ）的亲核取代反应进行了相转移催化试验。结果表明，在ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯＨ）的亲核取代反应，吐环己基二苯并－１８－冠－６的催化