促进型甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂的研究

研制开发了一种耐ＣＯ低温高效四组分（Ｃｕ－Ｃｒ－Ｍｎ－Ｎｉ）改进铜铬催化剂，其原料合成气中ＣＯ允许含量可高达１３Ｖ％；在常压，４１３Ｋ，原料气Ｈ２／ＭＦ＝４／１（ｖ／ｖ），流速为１８００ｍＬ／ｈｇｃａｔａｌ．的反应条件下，ＭＦ转化率高达９９．８％，甲醇选择性为９９．９％（在相同反应条件下二组分的Ｃｕ－Ｃｒ催化剂上ＭＦ转化率仅为７３．１％，甲醇选择性为９８．０％），当向原料气中添加１３．１Ｖ％ＣＯ时，ＭＦ转化率仍可以稳定达到９５．９％，甲醇选择性为９６．３％．实验结果表明，ＣＯ导致催化剂失活的重要原因之一是ＣＯ导致Ｃｕ＋深度还原为Ｃｕ０，减少催化剂的活性中心     

金属与载体间的相互作用及其 CO 加氢性能

本文对ＴｉＯ２负载Ｎｉ、Ｃｕ和Ｎｉ—Ｃｕ合金催化剂中ＳＭＳＩ效应，及其对ＣＯ加氢性能的影响进行了分析研究。实验结果表明，载于ＴｉＯ２上的金属组分与载体间发生了相互作用，主要表现在对Ｈ２和ＣＯ吸附的变化及还原温度的提高；载体ＴｉＯ２的作用是使ＣＯ的吸附出现了线式和桥式吸附态外的卧式吸附态（Ｍ…Ｃ＝Ｏ→Ｔｉｎ＋），引起ＣＯ活化程度的提高，有利于Ｃ＝Ｏ键的断裂而形成表面碳物种；双金属Ｎｉ、Ｃｕ间发生相互作用而形成了均匀的合金相，该活性组分与载体ＴｉＯ２的共同作用，对ＣＯ加氢中Ｃ２物种，特别是乙烯的生成有利。     

镍-钛复合负载催化剂乙烯气相聚合研究 Ⅰ.含NiCl_2组份钛系催化剂制备支化聚乙烯

采用反应法,将ＮｉＣｌ_２与ＴｉＣｌ_４负载于复合载体ＭｇＣｌ_２－ＳＯｆ_２上,制得新型双过渡金属催化体系ＴｉＣｌ_４－ＮｉＣｌ_２／ＭｇＣｌ_２－ＳｉＯ_２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３．该催化剂用于乙烯气相聚合,当ｘ（Ｎｉ）为１２．５％时,催化剂效率最高,聚合动力学属衰减型．催化剂因含有镍化合物具有齐聚及原位共聚性能,得到的聚乙烯具有支化度为３．６～７．２支化数／１０００Ｃ的中密度聚乙烯,且产物相对分子质量增大。     

镍—钛复合负载催化剂乙烯气相聚合研究：Ⅰ.含NiCl2组？…

采用反应法,将ＮｉＣｌ２与ＴｉＣｌ４负载于复合载体ＭｇＣｌ２－ＳｉＯ２上,制得新型双过渡金属催化体系ＴｉＣｌ４－ＮｉＣｌ２／ＭｇＣｌ２－ＳｉＯ２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３。该催化剂用于乙烯气相聚合,当ｘ（Ｎｉ）为１２．５％时,催化剂效率最高,聚合动力学属衰减型。催化剂因含有镍化合物具有齐聚及原位共聚性能,得到的聚乙烯具有支化度为３．６－７．２支化数／１０００Ｃ的中密度聚乙烯,且产物相对分子质量增大。     

Ni，Cu间的相互作用及其对CO加氢反应性能的影响

本文采用ＸＲＤ，ＴＰＲ，ＴＰＤ－ＭＳ，ＴＰＳＲ－ＭＳ和ＩＲ技术，研究了负载于ＳｉＯ＿２担体上的Ｎｉ，Ｃｕ间的相互作用以及所引起的ＣＯ加氢反应性能的变化。实验结果表明，双金属Ｎｉ和Ｃｕ之间可以很好地形成合金，Ｃｕ的４ｓ电子迁入Ｎｉ的３ｄ轨道的电子效应，使双金属催化剂对Ｈ＿２和ＣＯ的吸附能力有别于单金属Ｎｉ，Ｃｕ催化剂；ＣＯ加氢在Ｎｉ中心上按“表面碳”机理生成烃类，在Ｃｕ中心上通过ＨＣＯ＿（ａ）活性中间物生成醇类，Ｎｉ和Ｃｕ的合金化则有利于Ｃ＿２以上的物质生成。     

化学沉积Ni-Cu-P合金及晶化处理对镀层结构和硬度的影响

从弱碱性化学镀溶液中化学沉积Ｎｉ－Ｃｕ－Ｐ合金,并用差热分析（ＤＳＣ）、Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）和透射电镜（ＴＥＭ）研究了晶化处理对镀层结构及硬度的影响。结果表明,镀液中ＣｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ浓度对合金组成有显著影响。在化学沉积过程中,Ｃｕ的优先析出使镀层中Ｃｕ／Ｎｉ摩尔比远远高于镀液中Ｃｕ＾２＋／Ｎ＾２＋摩尔比。镀液中ＳｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ浓度低时,沉积速度随其浓度增加而增大,但ＣｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ浓     

镍电解液萃取净化研究-用二(2.6-二甲基-4-庚基)磷酸萃取净化流程的数学模型及最优化计算

本文提出用二（２．６－二甲基－４－庚基）磷酸［ＨＤ（ＤＩＢＭ）Ｐ］作为萃取剂，用于镍阳极电解液中的Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋和Ｆｅ３＋的萃取分离流程。在一定的工艺条件下，测定了各种金属离子的平衡数据，建立了Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋和Ｆｅ３＋的分配模型。并在此基础上，针对含有 １４０ 克／升 ＳＯ４－２和 ４０克／升 Ｃｌ－的镍阳极电解液体系对其中 Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋分离工艺进行了最优计算，并确定了水法处理该溶液的萃取流程。所得最优工艺参数为：温度＝５０℃；ＨＤ（ＤＩＢＭ）Ｐ浓度＝０．２３Ｍ； ｐＨ＝５，７４； ３级，有机相对于水相流比Ｏ／Ａ＝０．３１。此时，镍回收率为９９％，钴回收率为９４．１％，铜回收率为９９．９９％。此项研究由北京第五研究所提供萃取剂。     

V—Mg—O催化剂用于丁烷氧化脱氢制丁二烯和丁烯

制备了用于烷氧化脱氢制丁二稀的Ｖ－Ｍｇ－Ｏ催化剂，ｍ（Ｖ２Ｏ５）／ｍ（ＭｇＯ）、催化剂焙烧温度对转化率和选择性有较大的影响，２４－Ｖ－Ｍｇ－Ｏ催化剂具有较高的活性和Ｃ４（Ｃ４Ｈ８和Ｃ４Ｈ６）选择性，当反应温度为８７３Ｋ、原料气组成为ｎ（Ｃ４Ｈ１０）／ｎ（Ｏ２）／ｎ（Ｎ２）＝４／８／８８时，收率达到３２％。     

新型ZrO_2膜管的研制及其对甲烷部分氧化的催化性能研究

利用ＳＯＬ－ＧＥＬ技术成功地制备了ＺｒＯ_２－ＣａＯ膜管，这种膜管由于能控制氧的扩散速度，并能活化它，因而容易和甲烷反应，表现了高的选择性生成甲醇、甲醛。实验发现最佳的制膜条件为：焙烧温度是７００～９００℃，膜厚４５～６０ｇＺｒ／ｃｍ￣２，ＣａＯ的最佳值为Ｘ＝０．０８～０．１５。实验也考察了最佳的反应条件，常压下反应温度为３５０℃，ＧＨＳＶ＝８０００～１００００ｈ￣（－１）。在这样的条件下获得了９５％的甲醇、甲醛选择性，大约１％转化率。     

二甘醇催化氨化合成吗啉——催化剂反应性能的研究

浸渍法制备了用于二甘醇氨化合成吗啉的催化剂,在高压微型催化反应装置上考察了载体结构、活性组分含量和反应条件对催化剂性能的影响。结果表明：载体可以采用γ－Ａｌ２Ｏ３或（γ＋θ）－Ａｌ２Ｏ３,载体的孔径分布对催化剂的选择性影响极大,最佳孔径分布为孔径＞１０ｎｍ的孔占８０％左右;在镍基催化剂中加入铜,可显著提高选择性,ＣｕＯ与ＮｉＯ最佳摩尔比为０．２８～０．３０。还确定了反应温度、空速和进料比的最佳值。     

CO2催化加氢制乙醇研究进展

燃料乙醇是可再生的清洁燃料,具有替代汽油的应用前景.以CO2气体为碳源并通过催化加氢制燃料乙醇具有环境保护和节约能源的现实意义.主要介绍了CO2催化加氢的反应机理以及催化剂活性组分、前驱物、助剂及载体对催化活性、产物选择性的影响,同时介绍了反应条件对催化过程的影响.     

负载型金催化剂的制备及其对CO催化氧化性能的研究

通过沉积沉淀法制备了负载型金催化剂,测定了其对CO的催化氧化性能.结果表明,催化剂的活性与催化剂的载体种类、焙烧温度和放置时间等因素有关;Au/TiO2和Au/CeO2催化剂的催化活性较高,而Au/ZnO催化剂的催化活性较低;焙烧温度影响催化剂的性能,焙烧温度为400℃时,催化剂活性最高;较长的放置时间会降低催化剂性能,这可能与活性组分粒径长大有关.     

La_(1-x)Sr_xCo_(1-x)B_xO_3(B=Fe,Ni,Cr)催化CO氧化活性及其表面氧研究

研究了 L a1-x Srx Co1-x Bx O3 (B=Fe,Ni,Cr)复合氧化物催化剂催化 CO氧化活性 ,并通过氧的程序升温热脱附 (TPD)研究了该类催化剂的表面氧 ,结合活性与表面氧随 x的变化规律讨论了表面活性氧种     

二氧化碳向碳酸二甲酯的选择催化转化

报道了从CO2和甲醇为原料直接合成碳酸二甲酯的研究进展。表明使用有机金属催化剂、耦合反应过程、超临界反应条件、产物的原位分离是实现CO2向碳酸二甲酯选择催化转化的重要方向。     

钙钛矿型Sr1-xCuxMnO3在微波场中的温升行为及催化CO氧化活性的研究

文章制备了钙钛矿型复合氧化物Sr1-xCuxMnO3(x=0．1～0．5)，考察了其在微波场中的温升行为，并以此为催化剂，考察了其在微波场中催化氧化CO的活性。结果表明：催化剂在微波场的温升行为受酸比的影响。本实验条件下当X=O．2，即Sr0.8Cu0．2MnO3催化CO氧化的活性最高。     

一氧化碳在外延薄膜Pd(111)表面的催化氧化

在外延薄膜Pd(111)表面上暴露覆盖系数θ≈0.45一氧化碳后,仍能吸附氧并发生一氧化碳催化氧化反应,这与在由溅射、退火方法制备的体材料钯表面上观察到的结果不同,其原因可能归结于两者微观形貌的差别。     

O2在M2-(M=Au,Ag,Cu,Pt)系列团簇上的吸附行为研究

用密度泛函理论(DFT)方法研究了O2在M2-(M=Au,Ag,Cu,Pt)系列团簇上的吸附行为,首次确定存在2个O原子与同一个Au作用的吸附方式(记为D2),并讨论了该吸附方式对Au2-催化CO氧化的重要作用.结果表明,相对于研究者所关注的O原子与Au作用的D1吸附方式,D2吸附方式的O2分子活化程度更高,更有利于促进CO氧化.相对D1吸附方式,从D2式出发,CO按Eley-Rideal机理插入形成Au2CO3-的势垒更低,稳定性更高,更有利于CO2脱附.Ag体系的计算结果与Au类似,Cu、Pt体系则明显不同.     

实用型固定膜光催化氧化装置去除水中苯酚

通过实用型固定膜光催化氧化反应器，进行了水中苯酚的光催化氧化研究，试验表明，与光分解相比，光催化氧化具有氧化程度高，可实现完全矿化的优点，相近条件下固定膜与悬浮型光催化氧化装置的运行结果表明，在本项目研制的实用型固定膜装置中，苯酚的光催化氧化效率高于其在ＴｉＯ２水浊液中的氧化效率。     

CO2加氢生成乙醛的研究

经热力学分析得出：当压力在３．０￣４．０ＭＰａ，温度在１８０￣３００℃的范围内，ＣＯ２加氢生成乙醛在热力学上是可能的。实验表明，在Ｒｈ－Ａｇ／ＳｉＯ２、Ｒｈ－Ａｇ－ＬｉＣｌ／ＳｉＯ２催化剂上有乙醛生成，乙醛的选择性最高可达４５．８９％。