六六六在海河沉积物中的自然生物降解

为了解天然水体沉积物中六六六(HCHs)的自然生物降解行为,采集海河沉积物进行了实验室研究.结果表 明:HCHs在海河表层沉积物及水/沉积物界面层中的生物降解均符合一级动力学方程,α-HCH、β-HCH、γ-HCH和δ-HCH的生物降解速率常数分别为1.45×10-2～6.02×10-2d-1、9.8×10-3～3.39×10-2 d-1、2.00×10-2～8.58×10-2 d-1和1.42×10-2～5.40×10-2d-1;4种HCH异构体的降解顺序为γ-HCH>α-HCH>δ-HCH>β-HCH;厌氧条件下HCHs的降解速率高于好氧条件,温度升高降解速率增大;水/沉积物界面层中HCHs的生物降解速率,除好氧条件Tα-HCH和γ-HCH外,均高于表层沉积物.     

特征参量法：（I）二级反应的热动力学研究

通过对热动力学体系特征参量－冷却常数的测定，建立了等浓度和不等浓度二级反应的热动力学研究法－特征参量法，应用该法研究了环氧氯丙烷与碘化钾在磷酸盐缓冲容液中（ｐＨ为７．０２）的开环反应，苄基氯与氢氧化钠的体积分数８０％二甲亚砜－水混合溶剂中的取代反应，苯甲酸乙酯在质量分数５０％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应，丙酸乙酯在质量分数８５％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应的热动力学，各反应速率常数的计算结果同文献     

特征参量法

通过对热动力学体系特征参量——冷却常数的测定，建立了等浓度和不等浓度二级反应的热动力学研究法——特征参量法．应用该法研究了环氧氯丙烷与碘化钾在磷酸盐缓冲溶液中（ｐＨ为７．０２）的开环反应，苄基氯与氢氧化钠在体积分数８０％二甲亚砜－水混合溶剂中的取代反应，苯甲酸乙酯在质量分数５０％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应，丙酸乙酯在质量分数８５％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应的热动力学，各反应速率常数的计算结果同文献值吻合，从而验证了该方法的正确性     

哒螨酮在甲醇中的光解

以氙灯为光源，农药哒螨酮在甲醇溶剂中的光解动力学符合一级动力学规律，通空气对哒螨酮的光解速率影响不大，而通氮气时可明显促进其光解，产物分析表明，哒螨酮在甲醇中光解断裂碳硫键，生成对叔丁基苯乙烷－2特丁基－4－巯基－4－氯哒嗪－3－醇，前可进一步氧化成对叔丁基苯甲酸和对叔丁基苯甲酸甲酯。     

乙酸光氯化制备氯乙酸的反应动力学

在环流反应器中实测了在光照下，不同氯化温度时乙酸、氯乙酸和二氯乙酸的浓度随反应时间的变化关系。建立了乙酸光氯化连串反应动力学模型（Ⅰ）和平行－连串反应动力学模型（Ⅱ），得到了模型的解析解，通过参数估计，求得了一有观反应速率常数。经模型检验，发现模型（Ⅱ）与实验数据的吻合程度较好，计算了实验温度下的氯气在乙酸－氯乙酸混合液中的溶解度数据，结合表观反应速率常数，计算得到了本征反应速率常数。     

不同CuO掺量下C3S矿物形成的等温研究

通过化学分析和X射线衍射相分析，应用等温煅烧的方法对CuO掺量（质量分数）为0，0．5，1．0，1．5，2．0，3．0的c3s矿物形成动力学进行了系统探讨．通过拟合得到了C3S矿物形成的动力学模型，并根据该动力学模型对不同CuO掺量下C3S矿物形成的速率常数进行了计算．结果表明，在1450℃，不同CuO掺量下，C3S矿物形成由三维球形对称扩散动力学模型f（α）=（1-√1-α）^2=Kt控制；C3S矿物形成的速率常数随CuO含量的增加而增加；CuO的加入有利于C3S的形成．     

UV及UV-H2O2工艺降解阿特拉津的研究

采用紫外（UV）光解工艺及紫外-双氧水（UV—H2o2）联用工艺去除饮用水中内分泌干扰物——阿特拉津，研究了不同影响因素对阿特拉津降解效果的影响，试验结果表明：单独UV光解对阿特拉津有较好的去除效果，阿特拉津光解过程符合-级反应动力学模型．通过提高紫外光辐射强度，可以在短时间内提高阿特拉津的去除率．自来水中有机物及多种离子的存在，会降低阿特拉津的光解速率．UV-H2O2联用工艺对阿特拉津的去除具有协同作用．提高双氧水的初始质量浓度，可以提高光激发氧化反应的速率．辐射强度对阿特拉津降解效果的影响大于双氧水投加量的影响，增加辐射强度比增加双氧水质量浓度更有利于提高阿特拉津的降解速率．     

双-{N-[2-脱氧-β-D-吡喃葡糖-2-(3-甲酰基水杨酸胺)]} 金属合物及其金属胶束催化PNPP水解动力学

作者合成和表征了双－｛N-[2-脱氧－β－D－吡喃葡糖－2－（3－甲酰基水杨酸胺）]｝M2（Ⅱ）配合物（M＝Cu,Zn,Co）；研究了该双核金属配合物在CTAB胶束溶液中催化PNPP水解反应动力学；用双核复合物金属胶束的三元复合动力学模型对实验结果进行了定理处理，结果表明：配合物在CTAB胶束溶液中形成金属胶束后，催化水解的能力明显增强，可使反应速率提高几百倍至二千多倍，金属配合物催化水解的速率常数大小顺序为Cu(Ⅱ），Zn（Ⅱ）和Co(Ⅱ)。     

拟除虫菊酯的敏化光降解研究：Ⅱ.有机过氧自由基光氧化…

研究了氯氰菊酯在苯乙酮作用下的光解动力学规律以及探针性特技，６－二叔丁基－４－甲基苯酚，１，２，３，４－四氢萘对苯乙酮敏化作用的影响。结果表明，随着苯乙酮浓度的升高，氯氰菊酯的光解速率常数略呈上升趋势，而且氯氰菊酯的光解速度与自身浓度变化无关；溶剂分子孤偶极矩越大，与溶液自由基的作用越强，氯氰菊酯光解速率就越小；在苯乙酮敏化体系中，与ＲＯＯ相比，ＲＯ的浓度很低，ＲＯＯ的稳态浓度约为１０＾－８ｍｏｌ     

用γ谱方法测定大鹏湾的沉积速率

用低本底γ谱系统测量沉积物柱芯分层样品的~（２１０）Ｐｂ和~（１３７）Ｃｓ含量，及最小二乘拟合方法得到沉积曲线，从而求出大鹏湾内外４个采样站位沉积物的沉积速率：~（２１０）Ｐｂ方法为０．４６～０．２７ｃｍ·ａ~（－１）；~（１３７）Ｃｓ方法为０．３８～０．１０ｃｍ·ａ~（－１），其值随远离海岸方向而减少。在该海区~（１３７）Ｃｓ方法因外部扰动因素较多，不如~（２１０）Ｐｂ方法准确、可靠。     

胶束相分离模型在环糊精/羧酸酯体系中的应用

作者研究了环糊精对羧酸酯（PNPA和PNPP）水解的影响，将胶束的相分离模型用来对其作动力学处理，求得了相关的热力学和动力学参数。结果表明，在有环糊精存在时，PNPA和PNPP的水解速率都增加了，并遵循以下的顺序：kc(α－环糊精）＞kc(γ－环糊精）＞kc(β-环糊精），而其结合常数的大小顺序则恰恰相反，即Ks(β-环糊精）＞Ks(γ-环糊精）＞Ks(α-环糊精）。     

甲醇介质中二(N,N─二乙基二硫代氨基甲酸)烷基黄原酸合钴(Ⅲ)与哌啶反应动力学和机理

本文用分光光度法研究了二（Ｎ，Ｎ－二乙基二硫代氨基甲酸）烷基黄原酸合钴（Ⅲ），Ｃ０（Ｓ＿２ＣＮＥｔ＿２）＿２（Ｓ＿２ＣＯＲ）（Ｒ＝Ｅ＿ｔ，ｎ－Ｐ＿ｒ）与哌啶在甲醇介质中的反应动力学。发现该反应对络合物为一级，对哌啶为正分数级。提出了先快速加成平衡，随后慢速杂化轨道转化质子转移和ＲＯＨ离去的反应机理，据此求出了２５－３５℃速控步骤的速率常数及２５℃的活化参数。反应速率常数顺序为Ｅｔ＞ｎ－Ｐ＿ｒ。并且较圆满地解释了所有实验事实。     

压铸铝合金表面强化新技术的研究与应用

将等离子体增强的电化学表面陶瓷化（PECC技术）工艺应用在压铸铝合金表面强化处理上，使其表面生成a－Al2O3和γ－Al2O3相的陶瓷膜，该膜在耐腐蚀、散热、电绝缘等性能方面均优于特富隆技术涂层。该处理工艺简单，可在常温下进行，具有很高的推广应用价值。     

氮三乙酸根合铬(Ⅲ)与3-苯基偶氮-5-磺基水杨酸的反应动力学

pH为4．4～7．6，温度为40℃，离子强度为0．1mol·dm-3（NaClO4）条件下，研究了［Cr（NTA）（H2O）（H2O）／（OH）－］与染料3－苯基偶氮－5－磺基水杨酸（PASSA）的混配络合物的生成反应动力学．拟1级速率常数为kobs，反应符合Eigen机理．因速率常数（k1，k2）大于水交换速率（kex），故此反应可归属于交换缔合机理。     

异丙苯裂解反应动力学及HZSM—5沸石表面酸性的表征

采用脉冲微反色谱法研究在ＨＺＳＭ－５沸石上异丙苯裂解反应动力学，求是反应速率常数、活化能、吸附平衡常数和吸附热，并以该反应探针，对没硅铝比的ＨＺＳＭ－５沸石的表面酸性进行了表生上异丙苯裂解结果表明：随Ｓｉ／Ａｌ比的减少，ＨＺＳＭ－５沸石表面酸性增加。     

杜塘水库春季表层沉积物氮的质量分数与铵态氮释放速率研究

分析了杜塘水库春季表层沉积物中铵态氮和全氮的质量分数,并应用原柱样静态释放试验和孔隙水扩散模型对铵态氮释放速率进行了研究.结果表明,表层沉积物中铵态氮的质量分数在173.12±3.12~235.61±2.39μg/g之间,全氮质量分数在1 569.34±17.84~2 474.19±55.13μg/g之间.进口、库心、大坝的氮的释放速率分别为42.13,74.61,127.73 mg.m-2.d-1;孔隙水扩散模型得出的3个点位的释放速率分别为39.92,71.19,118.01 mg.m-2.d-1.两方法的测定结果比较接近,表明杜塘水库沉积物存在一定的内源氮释放能力.     

双子阳离子表面活性剂胶束催化羧酸酯水解

在pH7、0～9、0和25℃下,用分光光度法研究了双子阳离子表面活性剂（16—2—16,2Br^-）胶束及其相应的普通阳离子表面活性剂CTAB胶束对羧酸酯（对一硝基苯基α—吡啶甲酸酯（PNPP）和对-硝基苯基乙酸酯（PNPA））水解的催化作用．用胶束催化的相分离模型处理实验数据,得到了相关常数Ks和km。结果表明：（1）用胶束催化相分离模型处理双子阳离子表面活性剂胶束催化反应是合理的;（2）在相同的反应条件下,双子阳离子表面活性剂（16—2—16,2Br^-）胶束比CTAB胶束能更有效的催化羧酸酯水解反应;（3）PNPP和PNPA水解反应的表观速率常数kobsd及其在胶束相中的反应速率常数km均随反应体系pH增大而增加,水解剪切反应为酸-碱催化反应过程。     

PLS和PM3算法对缺氧沉积物中卤代芳烃还原脱卤QSPR研究

运用Hamiltonian PM3算法，计算了36种卤代芳烃化合物的26个量子化学参数，在此基础上通过偏最小二乘法得到了卤代芳烃化合物在缺氟沉积物中还原脱卤速率的QSPR模型．该模型可用于解释卤代芳烃化合物还原脱卤的机理．结果表明，卤代芳烃化合物中整个分子的最负的原子净电荷(q^-)、键序最小的碳卤键中碳原子的单中心项电子—核吸引能(ENC)、该碳—卤键上碳原子的净电荷(qc)、分子最低未占据轨道能(EIumo)值越大，该卤代芳烃化合物还原脱卤的速率常数越小；而前线轨道间隙能(△E)、键序最小的碳卤键中碳原子的单中心项电子—电子推斥能(EEC)、相对分子质量(Mr)、整个分子的最正的原子净电荷(q^ )、平均分子极化率(α)值越大，该卤代芳烃化合物还原脱卤的速率常数越大．     

光谱电化学法测准可逆体系电子转移速率常数

采用单电势跃——计时吸收光谱法（ＳＰＳ－ＣＡ）测量了准可逆体系的电子转移速率常数。首先通过测Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６—Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６体系的标准速率常数ｋｓ０′，证实了理论公式、实验方法及数据处理的合理性，而后以ＳｎＯ２－Ｉｎ２Ｏ３膜玻璃电极为工作电极，分别测定了亚甲基蓝还原和无色亚甲蓝氧化的电子转移速率常数及该体系的ｋｓ０′，结果较为理想。     

鄱阳湖康山沉积物柱状样中有机氯农药的垂直分布特征及风险评估

分析了鄱阳湖康山沉积物中的有机氯农药残留情况,发现样品中DDT及其代谢产物、HCH的异构体和六氯苯部分被检出。其中δ-HCH、γ—HCH、β-HCH的残留水平最高,平均值分别达到0．42．g／g、0．35ngg和0．27g／g（干重）,沉积物的HCHs含量明显高于DDTs。有机氯农药的主要来源为地表径流入湖、大气沉降和工业污水排放。根据风险评估值进行对比,鄱阳湖沉积物中有机氯农药的生态风险较低。