构型异构的判断方法及其应用

构型异构是立体有机化学教学中的重点与难点之一,归纳总结在立体化学中某化合物对映异构体和非对映异构体的判断方法及其应用,有利于帮助学生建立起清晰的微观的分子、原子模型。     

用“三角形法”快速标定分子的R/S构型——“上下顺R,左右顺S”规则

<正> 在有机化学中,立体化学占有十分重要的地位。许多基本概念的建立,特别是对映异构体构型的准确标定都要借助于立体模型来进行,这对于初学者用模型来建立立体概念及准确判断对映异构体的R/S构型将是十分必要和有益的。但往往使人们对模型产生依赖性,离开了模型就无法对问题进行讨论,从而感到束手无策。对此国内外一些教科书多采用与IUPAC     

采用±1,2,5规则标定手征性分子的R,S构型

有机化合物数目众多,种类纷繁,同分异构现象极为普遍。不仅具有相同分子式的有机物有不同的结构,而且具有相同结构的分子在空间又有不同的排列形式。为了确定有机物在空间的不同排列形式,并加以标定和命名,国际上作了一系列规定。例如,R,S构型标定命名法就是其中之一。本文简要介绍采用简便的±1,2,5规则,快速标定手征性分子R,S构型的方法及实例。众所周知,确定有机化合物分子构型,对有机立体化学和反应历程的研究具有重要作     

它们互称为同分异构体吗?——同分异构中有关概念的讨论

在某些书刊中有这样两句话:“化合物具有相同的分子式,但具有不同结构的现象,叫做同分异构现象。具有同分异构现象的化合物互称为同分异构体。”同分异构现象的概念无疑是对的(怎样理解,尚待推敲),但具有同分异构现象的化合物能互称为同分异构体吗?笔者的答案是:“不能”。我们知道,有机化合物数目众多的原因之一就是同分异构现象非常普遍。这种普遍     

环己烷衍生物立体化学教学研究

分析环己烷衍生物的R/S构型标记、顺反异构、对映异构及构象异构的现象,总结出简单易行的判断方法.     

脂肪酶对2型胺类化合物酰胺化反应的光学异构选择性

提出了2型胺（氨基直接与手性中心C连接,且手性中心C上只含有一个H）在CAL批肪酶催化作用下,酰胺化的异构选择规则。即按手性中心C上取代基的大小来识别和决定反应的立体构型,与仲醇一致,R－型对映异构体优先反应。     

分子构型转换方法的教学研究

就有机分子的不同构型表达式如何转换为费歇尔投影式及费歇尔投影式之间的相互转换的规律进行了探讨,帮助学生建立良好的空间思维,理解分子立体表达形式与平面表达形式之间的关系,帮助学生掌握平面内不同的表达式进行相互转换的正确方法.这些方法简单而有效地帮助学生们正确地判断两个化合物是同一化合物,还是对映体异构体或非对映异构体.     

有机物的分子结构和同分异构现象

根据共价键理论，有机物的碳原子都是通过杂化轨道与其它原子成键的，通过不同条化方式：可呈四面体形、平面三角形和直线形等，所以，当碳原子之间或碳原子与其它元素的原子成键形成分子时，分子的几何图形是多种多样的。由于分子结构中不对称因素的存在或化学健的旋转受阻，产生构到异构和顺及异构。一定构型的分子，由C－Cσ键的旋转，相同构型的分子又产生了不同的几何图形，这样又有构象异构现象存在。     

讲好构型异构之我见

本文从构型异构现象的立体模型着手,简介了如何去判别、标记及比较各类构型异构现象的方法,归纳提炼了构型异构图表,以使这部分学习感到困难的学员有所帮助。     

R、S构型标记法的教学探讨

本文主要讨论用R、S系统命名法描述对映异构体的绝对构型、通过分子模型、结合实例,使学生掌握构型的R、S命名原则、并在此基础上得出直接从Fischer式简单快速准确的判断R、S构型的方法。     

《对映异构》一章中关于构型教学的点滴体会

<正>《对映异构》这一章概念繁多,但主要的中心内容是:①使学生理解和掌握对映异构、手性、旋光性等概念和这些概念之间的相互关系;②构型的表示方法和R、S构型命名法。本章的概念都比较抽象,要理解它需要有很好的空间想象力,一般学生不易掌握。因而在讲解时充分用比喻、模型和示意图,尽可能使其形象化、具体化是必要的。但使用模型的同时要与纸面上的表示式联系起来,使学生在看到简单的二维的式子时即可想象出三维空间的形象。     

立体化学中的几个概念问题

在现有的几本有机化学教科书里,立体化学中的几个概念和术语还不统一,而且某些叫法很易使学生们在概念上产生混淆。就这些问题提出我的看法。一、对映异构体、非对映异构体和构型异构体对映异构体一般是指互为镜像的异构体。通常,不包括构象异构体。可是在有的教     

判别Fischer式构型的简易方法及其理论探讨

本文介绍判别Fischer式构型的一种简易方法,其特点是;不需要经平面结构式到立体构型式的变换便可直接在Fischer投影式上进行构型的判别。     

RIS构型的简易判别

ＲＩＳ构型的判断,通过写出待定对映异构体的Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式,根据“顺序规则”确定连在手性中心上基团的优先次序,根据最小基团在Ｆｉｓｃｈｅｒ投影式的垂直线上或水平线上进行准确、迅速的判断。     

确定对映异构体R和S构型的一种简单方法

确定对映异构体R和S构型的方法可简单地表述为“小左右,反Ⅰ向,小上下,正Ⅰ向”,Ⅰ取Ingold的第一个字母．此法适用于用费歇尔投影式表示的手性分子,特别对判断含两个以上手性碳原子的构型具有准确、快速的优点．     

单硫代次膦酸异构体及质子转移异构化反应的理论研究

采用量子化学密度泛函B3LYP方法, 在6-311 G**基组水平上全优化得到了硫代次磷酸的硫酮式和硫醇式两种构型异构体以及相应的对映异构体, 同时对分子内质子转移异构化反应微观机理进行了理论分析. 研究结果表明,硫酮式H2P(S)OH比硫醇式H2P(O)SH的能量低26.2 kJ/mol;质子转移异构化过程中形成一个四员环过渡态结构, 与迁移原子H6无直接键连关系的其他构型参数在异构化过程几乎保持不变.     

R/S-不对称硫取代铀酰-Salophen与手性吗啉醇的配位及对映选择性研究

采用密度泛函理论对R/S-不对称硫取代铀酰-salophen进行研究,发现其存在Λ/V-型两种非对映异构体。以Λ/V-型两种非对映异构体为受体探讨了它们与客体分子RRS/SSR-3,5-二甲基-2-(3-氟苯基)-2-吗啉醇的配位作用以及对映选择性识别性能。结果表明:由R/S-不对称硫取代铀酰-salophen的非对映异构体与客体分子所形成的配合物间的几何构型、Wiberg键序、红外光谱等参数差别不大,但在真空和水、丙酮、甲苯溶剂环境条件下,Λ/V-R型受体比Λ/V-S型受体对客体分子具有更好的对映选择性,且Λ-R型受体在真空和水、甲苯溶剂环境条件下,对客体分子具有良好的对映选择性识别性能。     

[Ni（Phen）3][Pd（mnt）2].1.25DMF的合成与晶体结构

报道标化合物的合成，鉴定和单晶结构。晶体中含有数量相同的两种独立的阳离子，互为对映异构体，而且这两种八面体构型阳离子的畸变程度各不相同。晶胞中还存在三种独立的阴离子。不同阳离子中的四个平面型Ｐｈｅｎ配体之间通过π－π相互作用发生联系，形成四聚单元，每两个四聚单元又通过与平面共轭型的阴离子之间的π－π相互作用而相连，形成一种特殊的，准一准的、链状”结构。     

过渡金属团簇Crn结构的理论研究

应用量子化学从头算方法研究了纯过渡金属Cr团簇中的各种组态及金属键,在HF/Lanl2DZ水平进行了研究,并用MP2做了电子相关能校正.通过对其几何结构和电子结构的研究预测:Cr3团簇有直线、V形、正三角形构型;Cr4有平面构型也有立体构型,平面构型原子间存在强弱键现象,即原子间存在定域键;Cr5、Cr6则有平面构型也有立体构型,平面构型有定域键也有离域键,立体构型则都是离域键.     

论蛋白质分子的构型与构象——(Ⅰ)构型与构象的区分

本文根据立体化学的基本原理和IUPAC,IUPAC——IUB的有关规定,对构型与构象的确切含意作了详细阐明;讨论了构型与构象与相应的立体异构类型之间的关系;并给出构型与构象相互区分的主要特征。