HPLC法直接拆分dracocephins A对映异构体

建立了一种直链淀粉键合手性固定相拆分dracocephins A对映异构体的方法。使用Chiralpak IA柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为正己烷-乙酸乙酯(10∶90),流速1.0 mL·min-1,检测波长290 nm,柱温为室温。所建立的方法能有效实现dracocephins A两对对映异构体的同时拆分,通过CD检测器检测结合与单一构型异构体的比对,可以确定4种异构体出峰顺序。直链淀粉键合手性固定相可以用于dracocephins A对映异构体的手性分离。     

[Co(2，3tri)(pz)Cl]2+体系配合物水解-重排机理研空

本文提出了一个「Ｃｏ（三元胺）（二元胺）Ｃｌ」＾２＋型的配合物及其异构体的重排机理模型,它包含了所有异构体间的转换关系,这一模型表面式异构体在重排过程中的重要性,利用对映异构体旋光性质及其可能的变化提出了可能存在一与经典模式不同的中间体假设。     

手性香料的不对称催化合成研究进展

手性香料已在化妆品、食品和医药等中得到了广泛的应用。由于人的嗅觉和味觉受体是由手性分子构成,不同对映异构体香料其香气存在差异。因此,为了避免手性香料"无效"异构体带来的潜在风险,以及降低香料的使用量,减少废物排放和保护环境,发展手性香料高效异构体的不对称合成方法显得尤为重要。随着不对称催化合成技术发展,其在手性香料高效异构体的合成上也得到了越来越多的应用。本文以L-薄荷醇、二氢茉莉酮酸甲酯、麝香酮、玫瑰醚等手性香料为例介绍手性香料的不对称催化合成研究进展。     

HPLC法直接拆分dracocephinsA对映异构体

建立了一种直链淀粉键合手性固定相拆分 ｄｒａｃｏｃｅｐｈｉｎｓＡ对映异构体的方法。使用 ＣｈｉｒａｌｐａｋＩＡ柱（４６ｍｍ×２５０ｍｍ,５μｍ）,流动相为正己烷 －乙酸乙酯（１０∶９０）,流速１０ｍＬ·ｍｉｎ^－１,检测波长 ２９０ｎｍ,柱温为室温。所建立的方法能有效实现 ｄｒａｃｏｃｅｐｈｉｎｓＡ两对对映异构体的同时拆分,通过 ＣＤ检测器检测结合与单一构型异构体的比对,可以确定４种异构体出峰顺序。直链淀粉键合手性固定相可以用于 ｄｒａｃｏｃｅｐｈｉｎｓＡ对映异构体的手性分离。     

从费歇尔投影式到R、S构型

<正>一、费歇尔(Fischer)投影式的由来 有机物的数目特别多,到现在为止,已经超过了七百万种。究其原因,首先是碳原子相互结合的能力强,结合的方式多,其次是有机物中同分异构现象非常普遍。 有机物的同分异构现象可分成两大类:构造异构和立体异构。其中,立体异构又包括顺应异构、对映异构和构象异构三种情况。分子式相同,构造式相同,但构型不同,互为镜象但不能重合的立体异构体叫对映异构体。对映异构体的区别在于它们的构型不同,需要用构型式才能表示出这种区别。例如,乳酸有下列四面体构型:     

关于立体化学几个问题的探讨

立体化学是有机化学中非常重要的基础,对学习基础有机化学、高等有机化学和有机合成等都具有重要的意义。当今世界上,高选择性的立体合成、不对称合成是有机化学研究的重要前沿领域,其中更少不了立体化学。本文仅就对映异构化合物的类型和对映异构现象中几个重要概念之间的关系作一简要讨论,供立体化学教学参考。1对映异构化合物的类型有机化合物分子如果缺乏必要的对称性（如既元对称面,又缺乏对称中心）,则该分子就具有手性,因而必定有对映异构。根据手性分子的不同类型,即可划分出对映异构化合物的类型。常见的具有对映异构的化…     

手性色谱柱测定维格列汀中间体对映异构体

为建立维格列汀中间体对映异构体含量的测定方法,采用正相高效液相色谱法,色谱柱为Chiralpak?AD-H型手性色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相为正己烷-乙醇-甲醇(三者体积比为65∶25∶10),流速为0.8mL/min,进样体积为10μL,检测波长为210nm,柱温为35℃。实验得知:维格列汀中间体与其对映异构体的分离度良好,空白溶剂不干扰对映异构体的含量测定;检测限为27ng/mL,定量限为81ng/mL;重复性试验中,供试品所含对映异构体含量的RSD值均小于2.0%;稳定性试验中,12h内对映异构体峰面积及含量的RSD值均小于2.0%;耐用性试验中,维格列汀中间体与其对映异构体峰可实现完全分离,并且不同参数下对映异构体含量的RSD值小于2.0%。结果表明,此方法专属性强,灵敏度高,重复性、耐用性良好,可用于维格列汀中间体对映异构体含量的测定。     

用“三角形法”快速标定分子的R/S构型——“上下顺R,左右顺S”规则

<正> 在有机化学中,立体化学占有十分重要的地位。许多基本概念的建立,特别是对映异构体构型的准确标定都要借助于立体模型来进行,这对于初学者用模型来建立立体概念及准确判断对映异构体的R/S构型将是十分必要和有益的。但往往使人们对模型产生依赖性,离开了模型就无法对问题进行讨论,从而感到束手无策。对此国内外一些教科书多采用与IUPAC     

构型异构的判断方法及其应用

构型异构是立体有机化学教学中的重点与难点之一,归纳总结在立体化学中某化合物对映异构体和非对映异构体的判断方法及其应用,有利于帮助学生建立起清晰的微观的分子、原子模型。     

~(13)C NMR用于测定非对映异构体组成的定量误差初探

合成２对缩酮非对映异构体，测定它们的１３ＣＮＭＲ，计算２组１３Ｃ谱图中化学位移不等性碳原子信号相对强度所反映的非对映异构体组成，发现对于组成确定的各对非对映异构体中，各个具有化学位移不等性的碳原子信号强度所反映的非对映异构体组成存在较大偏差，初步探讨了１３ＣＮＭＲ作为非对映异构体组成分析方法的定量误差。     

对映异构中几个概念的讨论

近年来,基础有机立体化学教材中引入了一些含义有所变化或延伸的概念和新概念。但从教学角度看,有的还较混乱,有的不全,有的还涉及到各概念间的关系及异构现象的分类,并对教材体系提出了新的问题。笔者想就对映异构教学中所遇的几个易于纠缠的问题提点粗浅看法。     

分子构型转换方法的教学研究

就有机分子的不同构型表达式如何转换为费歇尔投影式及费歇尔投影式之间的相互转换的规律进行了探讨,帮助学生建立良好的空间思维,理解分子立体表达形式与平面表达形式之间的关系,帮助学生掌握平面内不同的表达式进行相互转换的正确方法.这些方法简单而有效地帮助学生们正确地判断两个化合物是同一化合物,还是对映体异构体或非对映异构体.     

R/S-不对称硫取代铀酰-Salophen与手性吗啉醇的配位及对映选择性研究

采用密度泛函理论对R/S-不对称硫取代铀酰-salophen进行研究,发现其存在Λ/V-型两种非对映异构体。以Λ/V-型两种非对映异构体为受体探讨了它们与客体分子RRS/SSR-3,5-二甲基-2-(3-氟苯基)-2-吗啉醇的配位作用以及对映选择性识别性能。结果表明:由R/S-不对称硫取代铀酰-salophen的非对映异构体与客体分子所形成的配合物间的几何构型、Wiberg键序、红外光谱等参数差别不大,但在真空和水、丙酮、甲苯溶剂环境条件下,Λ/V-R型受体比Λ/V-S型受体对客体分子具有更好的对映选择性,且Λ-R型受体在真空和水、甲苯溶剂环境条件下,对客体分子具有良好的对映选择性识别性能。     

立体化学教学中几个相关问题的探讨

立体化学中的对映异构是基础有机化学教学中的重点,也是学生普遍认为的难点之一。在多年教学的基础上,分析了几个对映异构教学内容相关的难点问题,并对解决这几个难点问题进行了有效的探讨。     

《对映异构》一章中关于构型教学的点滴体会

<正>《对映异构》这一章概念繁多,但主要的中心内容是:①使学生理解和掌握对映异构、手性、旋光性等概念和这些概念之间的相互关系;②构型的表示方法和R、S构型命名法。本章的概念都比较抽象,要理解它需要有很好的空间想象力,一般学生不易掌握。因而在讲解时充分用比喻、模型和示意图,尽可能使其形象化、具体化是必要的。但使用模型的同时要与纸面上的表示式联系起来,使学生在看到简单的二维的式子时即可想象出三维空间的形象。     

β-环糊精/醇体系中普萘洛尔对映异构体的手性识别研究

采用荧光光谱法研究了7种不同小分子醇对R,S-普萘洛尔对映异构体手性识别的影响,研究表明:小分子醇能猝灭普萘洛尔对映异构体/β-环糊精包络物的荧光,并对其包合过程产生显著影响,同时,增加β-环糊精对R,S-普萘洛尔对映异构体的选择性识别差异,在研究的7种小分子醇中,异丁醇对R-,S-普萘洛尔/β-环糊精体系的手性识别影响最大。~1 H NMR实验表明异丁醇分子与β-环糊精分子间的氢键作用在手性识别中起主要作用。     

单硫代次膦酸异构体及质子转移异构化反应的理论研究

采用量子化学密度泛函B3LYP方法, 在6-311 G**基组水平上全优化得到了硫代次磷酸的硫酮式和硫醇式两种构型异构体以及相应的对映异构体, 同时对分子内质子转移异构化反应微观机理进行了理论分析. 研究结果表明,硫酮式H2P(S)OH比硫醇式H2P(O)SH的能量低26.2 kJ/mol;质子转移异构化过程中形成一个四员环过渡态结构, 与迁移原子H6无直接键连关系的其他构型参数在异构化过程几乎保持不变.     

简易HPCE法分离检测扑尔敏对映异构体

采用高效毛细管电泳(HPCE)法分离扑尔敏手性异构体,建立了简易HPCE法分离检测扑尔敏对映体含量的方法.在国产仪器上,以未涂层石英毛细管柱(75μm)、pH2.5、Tris-磷酸缓冲液(40 mmol/L)、分离电压25 kV、进样时间1 min、检测波长214 nm、温度20℃条件下扑尔敏两对映体实现了基线分离,分离度可达10.64.扑尔敏消旋体浓度在0.001～0.10 mg/mL范围内,峰高、峰面积与浓度呈线性关系,峰面积线性关系好于峰高,两峰峰面积线性相关系数γ可达0.99883和0.99128,前峰的峰高及峰面积精密度实验表明,RSD(5次)分别为7.97%和8.29%.在未构建其他手性环境的条件下,该方法使扑尔敏两对映异构体达到快速分离,据此建立的测定方法可用于实际样品的含量测定.     

1β-羟基-β-莎草酮对映异构体的首次不对称全合成

报道了以(-)-香芹酮为起始原料,首次完成了对天然的1β-羟基-β-莎草酮的对映异构体(1')的不对称全合成.     

人工智能识别噻吩衍生物异构体质谱的研究

人工智能(AI)作为一种理论方法应用于质谱的研究至今还处在探索阶段。美国斯坦福大学人工智能小组设计的DENDRAL程序运用拓扑学方法计算异构体,这些拓扑学数学异构体许多在化学概念上是根本不存在的,给计算机识别质谱带来许多麻烦。