氧气液相催化氧化4-硝基甲苯- 2-磺酸制取4,4,''''-二硝基二苯乙烯-2,2''''-二磺酸反应机理初探

探讨了在温和条件下在碱的水溶液中氧气液相氧化4-硝基甲苯-2-磺酸制取4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的反应机理,发现4-硝基甲苯-2-磺酸在碱作用下发生离子化生成4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子,然后被活化的分子氧氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基是反应的关键步骤.金属酞菁催化剂的作用是活化分子氧并促使4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基和催化4-硝基-2-磺酸基苄基氢过氧化物分解生成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基,最终生成4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸.     

新型Schiff碱化合物的合成与表征

合成Salen型Schiff碱配体及其配合物,研究它们盼l生质及应用,对配位化学的发展有重要意义。笔者用5-硝基水杨醛分别与4种新型二胺反应,共制备出4个对称的Salen型双肟化合物。它们分别为：4,4’-二硝基-2,2’-[1,2-亚乙二氧基双（氮次甲基）]二酚（H2L1）、4,4’-二硝基-2,2’-[1,3-亚丙二氧基双（氮次甲基）]二酚（H2L2）、4,4’-二硝基-2,2’-[1,4-亚丁二氧基双（氮次甲基）]二酚（H2L3）和4,4’-二硝基-2,2’-[1,5-亚戊二氧基双（氮次甲基）]二酚（H：L。）,通过溶解性实验、元素分析和红外光谱分析测试方法对所得化合物进行了表征,可为双肟化合物的深人研究和开发应用提供依据。     

碘甲磺隆钠盐的合成新工艺

以染料中间体4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸（DNS）为起始原料,通过氧化、酰氯化、酯化、胺化,合成出4-硝基-2-磺酰胺基-苯甲酸甲酯,再将硝基还原后碘代,即制得碘甲磺胺．碘甲磺胺与三嗪缩合后与氢氧化钠反应得到碘甲磺隆钠盐．反应总收率为20％（以DNS计）,产品纯度90％．该工艺未见文献报道,原料便宜易得,操作简单,适于工业化生产．     

四硝基二苯基硫及其衍生物与混酸反应的研究

本文通过对四硝基二苯基硫及其衍生物与混酸反应的研究,发现在混酸作用下,四硝基二苯基硫及其生物主要发生氧化反应而不是硝化反应。因此,四硝基二苯基硫及其衍生物与混酸反应得不到硝化产物。本文还合成了未见文献报道的5,5＇-二氯-2,2,＇4,4＇-四硅基二苯基亚,5,5＇-二乙酰胺基-2,2＇,4,4＇-四硅基二苯基硫,5,5＇-=乙酰胺基-2,2＇,4,4＇-四硝基二苯基亚砜。     

2,2′,4,4′,6,6′-六硝基-3,3′-二甲硝胺基茋的合成

本文研究了在2,2′,4,4′,6,6′,-六硝基-3-甲硝胺基茋中再引入一个甲硝胺基的方法。2,4-二硝基-5-氯甲苯在碱性条件下氧化偶合成不对称的2,2′,4,4′-四硝基-5-氯-5′-甲氧基茋,它与甲胺发生亲核取代反应便生成5,5′-二取代的四硝基二甲胺基茋,在硝硫混酸中硝化,就可得到2,2′,4,4′,6,6′-六硝基-3,3′-二甲硝胺基茋,还对反应过程中的部分中间产物进行了讨论。     

多烯三苯胺类共轭化合物的合成

以4,4’-二甲酰基三苯胺为原料,经过Wittig反应和甲酰化反应合成了含有多个双键的三苯胺环类化合物:4,4’-二-[(反)-α-萘乙烯基]-4’’-[(反)-4-甲基苯乙烯基]三苯胺(4a)和4,4’-二-[(反)-α-萘乙烯基]-4’’[(反)-苯乙烯基]三苯胺(4b),结构经1 H NMR,13 C NMR和IR表征。     

联苯胺和二(氨基苯)甲烷的吡啶甲基衍生物的合成

以联苯胺和4,4‘-二氨基二苯甲烷与三种吡啶甲醛缩合反应,合成了N,N’-二(吡啶甲基)联苯胺和4,4’-N-吡啶甲氨基二苯甲烷类化合物,化合物的结构经过元素分析、IR、质谱和^1H NMR确认。     

4,4＇-联苯二甲酸的合成

研究4,4’-联苯二甲酸的合成工艺。以联苯为原料,经氯甲基化、醛化及双氧水氧化制得4,4’-联苯二甲酸.结果表明,醛化反应时六次甲基四胺与4,4’-二（氯甲基）联苯的物质的量比为3.5∶1,氧化反应时温度控制80-85℃下反应8.0 h为较适宜的反应条件,在该条件下,三步反应的总收率达到38.2%（以联苯计）,w（4,4’-联苯二甲酸）〉98.0%.     

4,4''''-联苯二甲酸的合成

研究4,4’-联苯二甲酸的合成工艺。以联苯为原料,经氯甲基化、醛化及双氧水氧化制得4,4’-联苯二甲酸.结果表明,醛化反应时六次甲基四胺与4,4’-二(氯甲基)联苯的物质的量比为3.5∶1,氧化反应时温度控制80~85℃下反应8.0 h为较适宜的反应条件,在该条件下,三步反应的总收率达到38.2%(以联苯计),w(4,4’-联苯二甲酸)>98.0%.     

4,4''''-二(2,6-二甲酰氯苯氧基)二苯砜的合成与表征

以2,6-二甲基苯酚与4,4’-二氯二苯砜为原料经过缩合、侧甲基氧化、羧基酰化三步反应合成了4,4’-二(2,6-二甲酰氯苯氧基)二苯砜(TCDPS),总产率为50％．并用FT-IR,^1H-NMR等技术确认其结构,表明得到了高纯度的目标产物．     

固-液相转移催化法合成4,4′-联苯撑二芳酰基硫脲衍生物

在固—液相转移催化条件下,以 PEG-600为催化剂,通过芳酰氯与硫氰酸铵反应合成了中间体芳酰基异硫氰酸酯;后者不经分离,分别与联苯二胺和邻甲联苯二胺反应,高产率获得相应的芳酰基硫脲衍生物,用元素分析,IR 和~1HNMR 光谱确定了其结构.     

几种具有前手性哌嗪类衍生物的合成

以哌嗪为母体化合物,将溴代苯乙酮及其衍生物与1-乙氧羰基哌嗪进行取代反应,然后经过水解得到一些具有前手性的化合物,共合成化合物13个(其中3个未见报道),目标化合物4个.该方法简便易行,产率较高,可应用于工业生产.     

新型丙烯酸酯类化合物的合成及生物活性研究

以高效低毒的旱田除草剂异草酮(2-(2-氯苄基)-4,4-二甲基异唑-3-酮)的基本结构为基础,以Baylis-Hillman加成物为起始原料,设计并合成了3个新型的2-(4,4-二甲基异唑啉-3-酮-2-基)甲基-3-取代芳基丙烯酸酯类化合物,产物及中间体结构经IR,1H NMR和元素分析确证;生物活性测定结果表明:2-溴甲基-3-(2,4-二氯苯基)丙烯酸乙酯(2b)具有很好的杀虫活性,在600 g ai/hm2的剂量下对朱砂叶螨防效为100%.所合成的目标化合物3在2 000 g ai/hm2的剂量下均具有一定的除草活性,可作为除草活性的新型先导化合物供进一步优化研究.     

CO2捕集过程中有机胺热降解的实验研究

在使用有机胺捕集CO2的工艺中,胺的降解性质是评价胺的重要因素之一。该文使用不锈钢密闭反应器和强制对流烘箱,在相同CO2负荷条件下分别考察了乙二胺(EDA)、1,2-二胺基丙烷(MEDA)、2-哌啶乙醇(2-PE)、哌嗪/2-氨基-2-甲基-1-丙醇(PZ/AMP)混合溶液在373～423K的热降解过程。除乙二胺外,所有实验的胺类的热降解速率都低于常用的乙醇胺(MEA)的热降解速率。在乙二胺分子上添加空间位阻有助于降低胺的热降解速率。本身具有热稳定结构的胺与其他胺类混合后,其热降解速率可能会提高。     

江师正性光刻光敏剂及其最后中间体的色谱分析

本文用薄层色谱法(TLC)和高效液相色谱法(HPLC)分析了江师正性光刻胶的光敏剂—(4.4′异丙叉苯基)—2,1—邻叠氮萘醌—5—磺酸酯(简称双酚A酯)及合成该光敏剂的最后中间体2,1—邻叠氮萘醌—5—磺酰氯(简称“215”),从TLC,当分析“215”时,得一个斑点(hRf=87.1);当分析双酚A酯时,得棕色,黄色二个斑点及一个极小的淡黄色斑点.HPLC与TLC的分析结果完全一致。     

4，4’－联吡啶桥联双核铜配合物的合成、ESR谱和磁性

由４，４’－联吡啶与β－二酮合铜（Ⅱ）配合物在乙醇中反应，合成了一种新的双核配合物Ｃｕ２（ＴＴＡ）４（４，４＇－ｂｉｐｙ）（ＴＴＡ为噻吩甲酰三氟丙酮，４，４’－ｂｉｐｙ为４，４’－联吡啶）．用元素分析和红外光谱对产物进行了表征．从电子自族共振谱得到该配合物的分子轨道系数和键参数．变温磁化率的数值表明，配合物的磁性遵从居里定律．还讨论了４，４’－联吡啶传递磁交换的性能．４，４’－联吡啶作桥基难以有效地传递磁交换作用．     

4,4'-二(烷/芳氧基甲基)联苯的合成

以4,4'-二氯甲基联苯(4,4'bis(chloromethye)-biphenye,BCMB)为原料,通过Wil-liamson醚合成法制备了一系列4,4'-二(烷/芳氧基甲基)联苯.对化合物4,4'-二(甲氧基甲基)联苯、4,4'-二(丁氧基甲基)联苯以及4,4'-二(苯氧基甲基)联苯的合成工艺进行改进,缩短了反...     

4,4’-二苯醚四甲酸二酐的气相色谱分析

４．４＇－二苯醚四甲酸二酐是合成聚酰亚胺的重要物质。本文用气相色谱法对醚酐进行了检测,分析结果的相对标准偏差在±０．５％以内。     

4,4'-联吡啶类超分子化合物的合成、晶体结构及表征

采用水热合成法,利用4,4'-联吡啶为桥联配体得到两种新型超分子化合物[(DPA)·0.5(4,4'-bipy)](1)和[Cd(H2O)2·(4,4'-bipy)2]2DSTA(2)(DPA=2,2'-联苯二甲酸、DSTA=2,2'-二硫代水杨酸),并通过X-射线单晶衍射分析、X-射线粉末衍射分析、元素分析和红外光谱对产物进行了表征。研究表明,化合物1通过O-H…N和C-H…O氢键构筑成2D的网络结构,化合物2中心镉离子为六配位构成1个八面体的配位结构,同时,化合物2中包含一个16.112×17.535(4,4)的2D拓扑结构。