卟啉及金属卟啉配合物的化学研究进展

卟啉化学是现代化学领域中重要的研究分支之一,卟啉及金属卟啉化合物在医学、分析化学、材料化学、能源等领域有广泛的应用.论述了卟啉及金属卟啉化合物的结构、性质及主要的几种合成方法.     

卟啉及金属卟啉分子导电性质的理论研究

本文使用密度泛函理论与非平衡态格林函数相结合的方法，研究了卟啉分子（PH2）和3种金属卟啉分子（锌卟啉ZnP、钯．卟啉PdP、铂卟啉ptp）的前线分子轨道能级、分子前线轨道空间分布、电流一电压曲线及隧穿谱等导电性质。     

金属卟啉类化合物特性及光催化机理与应用研究

概述了卟啉及金属卟啉类化合物的合成、性质及相关应用,重点综述了卟啉及金属卟啉类化合物的光电特性和光电化学性质,包括光致电子转移、光激发能量转移和高价金属卟啉氧化物种形成等,归纳了其光催化作用机理,包括光致电子转移产生的对分子氧的活化机理（超氧阴离子自由基机理）、光激发能量转移导致基态三线态氧活化产生的单线态氧机理和高价氧化物种对分子氧和H2O2的活化产生具有高氧化活性自由基机理,并对异相光催化体系及光催化应用作了概括.     

金属卟啉的热稳定性及热重动力学研究

采用热重分析法,研究了钴四苯基卟啉(Co-TPP)、钴四苯骈卟啉(Co-TBP)、钴卟啉胆固醇酯(Co-TPPCE)和铜卟啉胆固醇酯(Cu-TPPCE)配合物的热稳定性,实验结果表明:四种金属卟啉的热稳定性顺序为:Co-TPP>Cu-TPPCE>Co-TPPCE>Co-TBP,说明金属卟啉的热稳定性与其卟啉配体及中心离子的性质有关,配体的给电子能力和中心离子吸电子的能力越强,金属卟啉的热稳定性越高.     

卟啉及金属卟啉的瞬态表面光伏特性

通过对比研究卟啉单体、 二聚体及金属卟啉单体的瞬 态光电压性质, 发现其光生电子-空穴对完全分离的时间： 单体小于二聚体, 卟啉配体小于金属卟啉. 卟啉配体电荷载流子缓慢衰减, 而金属卟啉在短时间内, 电子在接近半导体表面空间电荷区域里实现了载流子的快速分离. Cu卟啉的光生电荷载流子瞬态光电压信号与卟啉配体有相似之处, 且与其他金属卟啉也有相似之处. 在金属离子Co²⁺,Ni²⁺,Cu²⁺,Zn²⁺的影响下, 电子-空穴对开始分离的时间大约在2×10^-7 s, 负信号是由接近半导体表面空间电荷区域内快速载流子分离所致, 金属卟啉中心离子d电子数不同, 光生电荷载流子快速分离时间也略有不同.     

5,10,15-三苯基-20-对羟基苯基卟啉(HPTPP)的紫外可见光谱研究

卟啉及金属卟啉广泛地存在于自然界和生物体中,如细胞色素、血色素、叶绿素[1]等都是金属卟啉配合物.金属卟啉在生物化学上具有非常重要的地位[2].     

负载化金属卟啉化合物催化剂结构的表征──Ⅰ红外光谱和紫外漫反射光谱

用红外、紫外及其漫反射光谱对催化剂的结构进行了测定。载体（氯球、ｒ—Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２）使金属叶咐吸收峰红移１０～３０ｎｍ，与推电子基的效应相一致。漫反射光谱证实聚合物负载的铁卟啉、锰卟啉、铬卟啉生成了氧络金属卟啉．而负载化铜卟啉、钻卟啉来生成相应的氧络金属卟啉。红外光谱进一步证实了金属卟啉与载体间的相互作用。     

锰卟啉模拟细胞色素P-450催化环己烷单充氧的研究

合成了Mn(Ⅲ)-Mn(Ⅲ)单核和双核金属卟啉配合物，用元素分析、紫外可见光谱进行表征．研究了这些双核金属卟啉模拟细胞色素P-450催化环己烷单充氧作用及金属卟啉在2种反应体系中催化性能．对于催化活性随着2个金属卟啉之间碳链增长而增长，反应体系的改变引起催化活性的改变的规律与前面铁卟啉是一致的．但锰卟啉催化活性普遍高于其相应的铁卟啉，而选择性普遍低于铁卟啉．     

对位取代金属卟啉的合成及其催化氧化对甲基异丙苯的初步研究

用混合溶剂方法,合成了5种对位取代的四苯基卟啉配体,收率范围为23%~52%,对卟啉配体进行轴向金属化反应得到含有中心金属离子(铁、钴、锰)及轴向氯配位的一系列金属卟啉化合物(金属化收率为90%~98%),并用红外光谱、紫外-可见光谱及核磁氢谱对所合成的卟啉化合物进行了结构表征.首次研究了金属卟啉催化分子氧在无溶剂绿色条件下氧化对甲基异丙苯.结果表明:对甲氧基四苯基卟啉和对氯四苯基卟啉的两价钴配合物的催化氧化活性较强.     

系列金属卟啉的合成及表征

卟啉是以卟吩为核心骨架的一类化合物的总称.近年来金属卟啉在生物化学、医学、分析化学、合成化学、材料科学等领域有着广泛的应用.本研究合成了四种金属卟啉,并利用紫外-可见光谱、红外光谱和核磁共振波谱进行了表征.     

广东省低温阴雨天气的气候特征和类型

利用主分量分析对广东省４７个测站,３７ａ的低温阴雨天气年总日数作统计分析,结果将广东省低温阴雨天气的空间分布分为全省性重（轻）,北重（轻）南轻（重）,东北—西南向轻重相间,北部、西北部和雷州半岛重（轻）其余地区轻（重）４种主要类型,它们占年总日数场总方差的８６６％,并逐年进行类型划分     

碳酸铅及碱式碳酸铅的合成与转化

以尿素和硝酸铅为原料,分别以聚乙二醇2000( PEG2000),十六烷基三甲基澳化铵(CTAB),十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为模板剂,通过控制反应温度,采取化学沉淀法合成碳酸铅(PbCO3)和碱式碳酸铅(Pb3( CO3)2(OH)2).样品结构经粉末X射线衍射(XRD)和傅立叶转换红外光谱(FT- IR)表征.结果表明:当PbCO3在95℃,Pb3(CO3)2 (OH)2在105℃下,反应5h,溶液pH值在5.5以上时,产率均可超过80％;MEDUSA软件模拟发现温度间接影响PbCO3和Pb3 (CO3)2 (OH)2的生成.     

Coupling and feedback between iron and sulphur in air-sea exchange

Iron in surface seawater has been demonstrated to be the limiting nutrient factor for primary productivity in certain oceanic regions where other major nutrients are abundant[1—5]. The available Fe to the phytoplankton in seawater is related to the uptake of carbon dioxide through the ocean and, in turn, to the global greenhouse effect[6—11]. Recent reports showed that the available Fe in the seawater is closely correlative to nitrogen fixation in the ocean[12—17]. Understanding which Fe s…     

五参胶囊镇静催眠作用及其机制的实验研究

目的观察五参胶囊(Wu Shen Capsules,WSh C)对小鼠镇静催眠作用的影响,并探讨其作用机制.方法将ICR小鼠随机分为对照组、五参胶囊高剂量组、中剂量组和低剂量组.五参胶囊高剂量组用药量为200 mg/(kg·d~(-1)),中剂量组用药量为100 mg/(kg·d~(-1)),低剂量组用药量为50 mg/(kg·d~(-1)),给药时间为15 d,于给药结束后进行小鼠自主活动实验和协同戊巴比妥钠阈上剂量睡眠时间实验,测定5 min内各组小鼠的活动次数和站立次数,记录各组小鼠的睡眠潜伏期和睡眠持续时间.采用酶联免疫吸附法检测小鼠下丘脑5-羟色胺(5-Hydroxytryptamine,5-HT)、5-羟吲哚乙酸(5-Hydroxyindole acetic acid,5-HIAA)、γ-氨基丁酸(γ-aminobutyric acid,GABA)、谷氨酸(glutamine,Glu)含量,并计算5-HIAA/5-HT比值及Glu/GABA比值.结果与对照组比较,WSh C各给药组小鼠活动次数减少,睡眠潜伏期缩短,睡眠持续时间延长(P0.01),WSh C能升高小鼠下丘脑5-HIAA含量和5-HIAA/5-HT比值,降低Glu含量和Glu/GABA比值.结论 WSh C具有明显镇静催眠作用,其机制可能与调节中枢兴奋性和抑制性神经递质有关.     

2—甲氧羰基苯氧乙酰硫脲及环化产物的合成和生物活性研究

合成了4种未见文献报道的2－甲氧羰基苯氧乙酰硫脲（5），并以Br2为氧化剂，进行关环反应，得到4种新的2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-a]嘧啶的碳酰亚胺衍生物（6），其结构均经IR，^HNMR以及元素分析得到论证。初步生物活性测定结果表明，化合物6b有较好的除草活性。     

随机变量的独立性及其一个充要条件

随机试验的独立性、随机事件的独立性、随机变量的独立性均是概率统计中的重要概念,不少学者都在这些方面有所讨论。本文作者就二维离散型随机向量(ζ,η)中两个分量ζ与η的相互独立性展开讨论。先是证明了三个引理,其中引理1在一般概率论教科书中均有介绍,但为使读者方便,作者也作了证明。引理2,求出了三个条件概率P{(ζ=Xi,η=Yj)/B}、P{(ζ=Xi+1,η=Yj)/B},P{(ζ=Xi+1,η=Yj+1)/B},其中B={(ζ=Xi或Xi+1,η=Yj或Yi+1)},在引理3中求出了三个条件数学期望E(ζη/B)、E(ζ/B)、E(η/B),利用三个引理证明了二维离散型随机变量(ζ,η)中ζ与η相互独立的充要条件为:P(ζ=Xi,η=Yj)=Pij>0,E(ζη/B)=E(ζ/B)E(η/B)。     

规范对称性与弱电统一理论

<正> 当描述系统的拉氏量L在某种变换之下具有不变性时,我们就说L具有对称性。规范对称性,顾名思义,就是L在规范变换下的不变性。在近年来发展起来的粒子物理学中,规范对称性占居着极其重要的地位,它已成为人们研究基本粒子理论的一种极好的思想方法和强有力的工具,为统一各种相互作用提供了普遍的理论框架。这篇文章的目的就在于用规范对称性的观点分析讨论弱电统一理论。将会看到,以规范对称性为主导思想的理论具有简洁而     

C-半群和李雅普诺夫方程

考虑线性控制系统x’(f)=Ax(f) Bu(t)(t>0),x(0)=x0,这里A是Hilbert空间X中指数稳定的C-半群T(t)的无穷小生成元,B是Hilbert空间Y到X的有界算子,且A的豫解集非空,R(C)在X中稠密时,获得了延拓控制映射LB是李雅普诺夫方程的唯一的自伴解.     

镍基体上银和铜膜的择优取向及其价电子分析

目的研究在Ni（100）基体上沉积Ag和Cu膜的择优取向的形成机理。方法采用X-射线衍射进行分析,根据固体与分子经验电子理论（EET）的键距差（BLD）方法,计算Ni（100）晶面、Ag和Cu的33个晶面的平均电子密度及相对电子密度差。结果X-射线衍射分析结果表明,在Ni（100）基体上沉积Ag和Cu膜的主要择优取向为（111）,其次依次为（100）和（110）。计算结果表明,2个晶面的电子密度差越小,相应的择优取向越强。结论从界面处电子密度的连续原理成功地分析了在基体上沉积薄膜的择优取向的产生机理。     

Structural and functional conservation of key domains in InsP3 and ryanodine receptors

Inositol-1,4,5-trisphosphate receptors (InsP(3)Rs) and ryanodine receptors (RyRs) are tetrameric intracellular Ca(2+) channels. In each of these receptor families, the pore, which is formed by carboxy-terminal transmembrane domains, is regulated by signals that are detected by large cytosolic structures. InsP(3)R gating is initiated by InsP(3) binding to the InsP(3)-binding core (IBC, residues 224-604 of InsP(3)R1) and it requires the suppressor domain (SD, residues 1-223 of InsP(3)R1). Here we present structures of the amino-terminal region (NT, residues 1-604) of rat InsP(3)R1 with (3.6??) and without (3.0??) InsP(3) bound. The arrangement of the three NT domains, SD, IBC-β and IBC-α, identifies two discrete interfaces (α and β) between the IBC and SD. Similar interfaces occur between equivalent domains (A, B and C) in RyR1 (ref. 9). The orientations of the three domains when docked into a tetrameric structure of InsP(3)R and of the ABC domains docked into RyR are remarkably similar. The importance of the α-interface for activation of InsP(3)R and RyR is confirmed by mutagenesis and, for RyR, by disease-causing mutations. Binding of InsP(3) causes partial closure of the clam-like IBC, disrupting the β-interface and pulling the SD towards the IBC. This reorients an exposed SD loop ('hotspot' (HS) loop) that is essential for InsP(3)R activation. The loop is conserved in RyR and includes mutations that are associated with malignant hyperthermia and central core disease. The HS loop interacts with an adjacent NT, suggesting that activation re-arranges inter-subunit interactions. The A domain of RyR functionally replaced the SD in full-length InsP(3)R, and an InsP(3)R in which its C-terminal transmembrane region was replaced by that from RyR1 was gated by InsP(3) and blocked by ryanodine. Activation mechanisms are conserved between InsP(3)R and RyR. Allosteric modulation of two similar domain interfaces within an N-terminal subunit reorients the first domain (SD or A domain), allowing it, through interactions of the second domain of an adjacent subunit (IBC-β or B domain), to gate the pore.