高氘代率乙醛的制备

高氘代率乙醛的制备肖淑兴高文德刘维铭（四川大学化学系）张林（中物院核物理与化学研究所）全氘代乙醛是合成氘代产品的重要原料之一．从氘代乙醛出发，可以很方便地制备全氘代乙酸，全氘代乙醇，从而进一步在化合物中引入全氘代的乙基或乙酰基，也可以将全氘代乙醛直...     

氘代二茂铁炔酮的合成及其在机理研究中的应用

二茂铁炔醇 FcCH(OH)C≡CH (Fc=二茂铁基)与乙基溴化镁反应,再与重水和氘代乙酸反应,得到氘代二茂铁炔醇 FcCH(OH)C≡CD,氘代率为95;.氘代二茂铁炔醇用二氧化锰氧化,得到氘代二茂铁炔酮FcC(O)C≡CD,氘代率为92;.氘代二茂铁炔酮与半夹芯16e 碳硼烷化合物 CpCo(S2C2B10H10)反应,分离得到3个碳碳双键构型分别为 Z/Z、Z/E 和 E/E 的产物(FcCH=CHS)2(C2B10H10).核磁共振氢谱结果表明:在CH=CHS结构单元中,与硫原子相连的CH单元上的氢原子氘代率约为60;~65;,远离硫原子的CH单元上的氢原子氘代率约为5;~10;.     

定量核磁共振氢谱测定氘代碘甲烷的氘代率

建立了测定氘代碘甲烷氘代率的定量核磁共振氢谱方法。实验以氘代二甲基亚砜（DMSO-d₆）为氘代溶剂、对苯二甲酸二甲酯为内标物，在400 MHz光谱仪上进行测定。选择谱宽4807.69 Hz，激发偏置为2000.65 Hz，弛豫延迟时间为65 s，扫描次数为16次，以二氘碘甲烷氢（δ2.16）为定量峰，对苯二甲酸二甲酯的苯环氢（δ8.07）为内标峰。对线性关系、精密度、重复性、稳定性及耐用性等进行了方法学评价，结果良好。表明定量氢核磁共振法可用于氘代碘甲烷的氘代率测定，该方法准确可靠，简便快捷，且无需自身对照品，能够满足实验室中氘代碘甲烷氘代率的检测。     

用￣1HNMR法测定氘代溴苯的含量

用￣１ＨＮＭＲ法测定氘代溴苯的含量＠吴玉蓉＠陈民助＠吕实＠艾克惠用１ＨＮＭＲ法测定氘代溴苯的含量吴玉蓉陈民助吕实艾克惠（化学系）溴苯－ｄ５是合成氘代聚乙烯的中间体，为了研究氘聚乙烯的合成方法和工艺条件，氘溴苯产率的测定十分重要．我们探讨了用１ＨＮＭＲ谱测定...     

有机可见光催化氯代物的选择性脱氯氘化

正氘代化合物在有机合成、分析化学、药物化学等领域有着十分广泛的应用[1].近年来,随着氘代药物的兴起,发展经济高效、生命友好的氘代反应和技术备受合成化学家们的关注.药物代谢过程中,碳氢键断裂是重要步骤之一,因碳氘键比碳氢键稳定数倍,故在药物分子代谢位点引入碳氘键后可改变代谢速率,在一定程度上降低毒性、增强药性[2].传统氘化反应往往涉及过渡金属催化、苛刻反应条件或昂贵氘源等,     

高氘代率苯乙烯的合成及聚合

高氘代率聚苯乙烯作为一种特殊有机功能材料，在惯性约束激光受控核聚变的靶材料，低损耗塑料光纤，特种聚合物微孔泡沫及聚合物性能研究等众多领域，均具有十分重要的价值．为此，作者对高氘代率聚苯乙烯的合成路线进行了研究［１］，以期找到一条高氘代率且廉价的、原料...     

吡咯-2,5-二乙酰胺衍生物的阴离子配位性质研究

用1HNMR滴定技术研究了吡咯 2,5 二乙酰胺衍生物1 4的阴离子配位性质.在氘代乙腈中,受体1 4是含氧阴离子的有效接受体,但在更具竞争性的氘代DMSO溶剂中,其对阴离子的亲和性要小得多.     

SPE-GC-MS法检测尿液中丁丙诺啡及去环丙甲基丁丙诺啡

建立以氘代化合物为内标测定尿液中丁丙诺啡及去环丙甲基丁丙诺啡的GC-MS分析方法。尿液经β-葡萄糖醛酸酶水解后,加入d4-丁丙诺啡和d3-去环丙甲基丁丙诺啡氘代同位素内标物,固相萃取,经硅烷化试剂衍生化后,进行GC-MS-SIM模式分析。结果显示,在0.05～4.0μg/ml浓度范围内丁丙诺啡及去环丙甲基丁丙诺啡都呈现良好线性关系,相关系数分别为0.9997、0.9998,检出限分别为0.0017μg/ml,0.0085μg/ml;空白样品加标平均回收率86%,RSD分别为1.5%,2.3%。该方法简单、可靠、重复性好,可以应用于丁丙诺啡滥用者的尿液检测。     

铁（Ⅲ）催化砜基α—碳负离子偶联成烯的非异构化证据

以β，β－二氘代砜为反应物进行铁（Ⅲ）催化的砜基α－碳负离子的去砜基偶联烯烃化反应，用ＨＮＭＲ测定生成的氘代烯烃直接证明该反应体系中未发生双键迁移。     

铁(III)催化砜基α-碳负离子偶联成烯的非异构化证据

以β，β－二氘代砜为反应物进行铁（ＩＩ）催化的砜基α－碳负离子的去砜基偶联烯烃化反应，用１ＨＮＭＲ测定生成的氘代烯烃直接证明该反应体系中未发生双键迁移．     

氘代二乙胺的制备

 二乙胺是一种重要的有机化工原料, 常应用于医药中间体的合成;同时, 二乙胺基也常成为药物分子中重要的活性结构片段。将N-烷基的氢(H)原子替换为氘(D)原子, 可显著改善药物分子的药代动力学性质。本文发展了使用乙醇-d₆为原料, 通过三步反应制得二乙胺-d₁₀的合成方法, 总收率大于40%, 氘代丰率大于98%, 期望能够应用于新型氘代药物的研发过程中。     

超声萃取-高效液相色谱法测定土壤中高环多环芳烃的研究

采用美国EPA推荐的较为经典的超声提取方法,结合SPE硅胶柱固相萃取净化处理,并最终用高效液相色谱测试得出分析土壤中高环PAHs含量的方法.对前处理过程中试剂种类和用量对方法准确度的影响进行了探讨,并对此前处理工艺进行了参数优化,最后测试了该方法的回收率,经氘代芘标志物的回收率测试表明该方法的回收率为94%~110%.     

亚硝酸钴钠沉淀液的配制及重制回收

改进的亚硝酸钴钠沉淀液的配制法能显著延长该试剂的使用寿命，按照文中的理论计算结果，可有效地再生和回收该试剂．     

不同溶剂中吡咯-2,5-二乙酰胺衍生物与阴离子结合的性质研究

用1H NMR滴定技术研究了CD3CN和DMSO-d6溶剂中吡咯-2,5-二乙酰胺衍生物1-4与阴离子结合的性质.在氘代乙腈溶液中,受体1-4是含氧阴离子的有效接受体,且其对阴离子的亲和性与吡咯-2,5-二甲酰胺相似.但在更具竞争性的氘代DMSO溶液中,其对阴离子的亲和性要小得多.     

固氮酶中N2和N2O结合位的一种新的鉴定方法

采用ＧＣ和ＧＣ－ＦＴＩＲ法，研究了Ｎ２和Ｎ２Ｏ对固氮酶催化Ｃ２Ｄ２还原活性及产物二氘代乙烯的反式－／顺式－异构体比值的影响。结果表明，Ｎ２和Ｎ２Ｏ均抑制Ｃ２Ｄ２的还原作用，并引起反式／－顺式－１，２－二氘代乙烯比值的增加。     

COD_Cr分析废液中银的回收和再利用

用分析纯金属锌粒和普通铁钉均可回收COD_(cr)分析废液中的银,回收率分别为86.5%和62.3%.回收的银可再用于COD分析,分析结果经方差、均值检验,与使用分析纯硫酸银试剂的标准方法无显著性差异.用锌法回收银试剂的成本仅为分析纯试剂约2%左右,而采用铁回收得银试剂价格极低,几乎可忽略不计.     

姜酮的NMR解析

报道对生姜(Zingiber officinale)中分离得到的活性成分姜酮(1),通过二维核磁共振谱(1H-1H CO-SY、HSQC、HMBC)完全解析1H NMR、13C NMR信号的结果.修订其13C NMR谱信号归属,并确证了姜酮(1)的化学结构.还讨论了不同溶剂(氘代甲醇、氘代氯仿、DMSO)对姜酮(1)侧链上相邻亚甲基质子,一个典型—A2B2—系统质子信号的影响,是溶剂对姜酮中质子偶合影响,对姜酮衍生物类的生物活性研究起重要作用.     

核爆聚变电站──人类未来能源的希望

详细介绍了核爆聚变电站的基本概念、组成、发展简史;提出了解决核爆炸实施安全、烧氘型核装置设计、核燃料生产回收等一系列问题的技术途径;对电站的技术可行性进行了分析论证,并比较了各种作为人类未来能源核能方案的前景。     

盐酸d3-Poziotinib的设计合成及体外肝微粒体稳定性研究

为研究盐酸d3-Poziotinib的合成方法,本实验以4-氯-7-羟基-6-特戊酰氧基喹唑啉为起始原料与氘代碘甲烷醚化后,经与3,4-二氯-2-氟苯胺的胺代反应,脱特戊酰保护,再与4-Boc-哌啶醇对甲苯磺酸酯(TSP)的SN2反应,脱Boc保护基后,与丙烯酰氯反应及最后与盐酸成盐,经7步反应制备得到了盐酸d3-Poziotinib,总收率为9. 02%.终产品结构经1H NMR,13C NMR,及HRMS确证.同时,体外肝药酶稳定性实验显示氘代的Poziotinib的半衰期(t1/2=4. 6 h)明显较母药(t1/2=3. 5 h)延长.     

N-咔唑基RAFT试剂在RAFT聚合中的阻滞效应

采用膨胀计法研究了N-咔唑二硫代甲酸苄基酯（BCBD）、N-咔唑二硫代α-甲基苄基酯（PCBD）、N-咔唑二硫代甲酸异丙苯酯（CCBD）和N-咔唑二硫代异丁腈酯（CYCBD）4种RAFt试剂在苯乙烯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的RAFt聚合中的阻滞效应,并考察了RAFt试剂用量、单体种类和聚合温度对阻滞效应的影响,结果表明,上述4种以咔唑为z基团的RAFt试剂在RAFt聚合中表现出明显的阻滞作用,且阻滞效应与RAFt试剂的结构密切相关,在相同情况下,阻滞效应由大到小依次为CCBD〉PCBD〉BCBD〉CYCBD,