三辛基氧化膦萃取硫氰酸与硫氰酸镍（Ⅱ）的平衡

研究了三辛基氧化膦（ＴＯＰＯ）的正辛烷溶液萃取硫氰酸的分配平衡和三辛基氧化膦从硫氰酸介质中对镍（Ⅱ）的萃取平衡．结果表明：ＴＯＰＯ与硫氰酸形成ＴＯＰＯ·ＨＳＣＮ萃合物，萃取常数ｌｇβ＝２．４２；萃取镍（Ⅱ）时形成Ｎｉ（ＳＣＮ）２：·２ＴＯＰＯ和Ｎｉ（ＳＣＮ）２·４ＴＯＰＯ两种萃合物，萃取平衡常数分别为ｌｇＫ２＝４．７３和ｌｇＫ２＝７．１２，ＴＯＰＯ在硫氰酸介质中对Ｎｉ（Ⅱ）有较强的萃取能力．     

三辛基氧化膦萃取钯热力学研究

研究了三辛基氧化膦（ＴＯＰＯ）从高氯酸介质中萃取钯的热力学。通过考察（ＴＯＰＯ）对Ｐｄ（Ⅱ）的影响,测出了萃取反应的表观平衡常数Ｋ,焓变ΔＨ,自由能变ΔＧ和熵变ΔＳ。     

1—苯基—3—甲基—4—（α—呋喃甲酰基）—5—吡唑酮与中性萃取剂协同萃取钇（Ⅲ）的研究

本文研究了１－苯基－３－甲基－４－（α－呋喃甲酰基）－５－吡唑酮（ＨＡ）单独萃取Ｙ（Ⅲ）及其与二苯亚砜（ＤＰＳＯ），磷酸三丁酯（ＴＢＰ）或三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）协同萃取Ｙ（Ⅲ）的行为。确定了萃合物的组成分别为ＹＡ＿３，ＹＡ＿３·ＤＰＳＯ，ＹＡ＿３·ＴＢＰ和ＹＡ＿２（ＮＯ＿３）·２ＴＯＰＯ．算得萃取平衡常数分别为：ｌｏｇＫ＿（Ａ（ＨＡ））＝－６．８６，１ｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＤＰＳＯ））＝－３．８９，ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＢＰ））＝－２．５３和ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＯＰＯ））＝５．１３．     

三辛基氧化磷（TOPO）萃取钯机理的研究

本报道了三辛基氧化磷（ＴＯＰＯ）从高氯酸体系中萃取钯的机理。结果表明：钯的萃取率随ｐＨ的增大而增大与高氯酸根离子浓度无庆,采用斜率法测得萃合物组成为：Ｐｄ．Ｌ４。萃取反应方程为：４ＴＯＰＯ（Ｏ）＋Ｐｄ＾２＋（Ａ）＋２ＸＩＯ４＝「Ｐｄ．ＴＯＰＯ４」（ＣＬＯ４）２（０）。     

1,10—双（1‘—苯基—3’—甲基—5‘—氧代吡唑—4’—基）癸二酮…

研究了１，１０－双（１＇－基苯－３＇－甲基－５＇－氧代吡唑－４＇－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）或三苯基氧膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对镱（Ⅲ）的协同萃取行为，用等摩尔法研究了体系的协萃效应，计算了体系的酸性协萃系数和协萃系数。用斜率法测得协萃合物的组成为ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＯＰＯ或ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＰＰＯ，计算了相应的协萃平衡常数，还考虑了温度     

1,10-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)癸二酮-[1,10]与三辛基氧膦、三苯基氧膦对镱(Ⅲ)的协同萃取行为研究

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭ－ＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）或三苯基氧膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对镱（Ⅲ）的协同萃取行为，用等摩尔法研究了体系的协萃效应，计算了体系的酸性协萃系数和协萃系数．用斜率法测得协萃合物的组成为ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＯＰＯ或ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＰＰＯ，计算了相应的协萃平衡常数，还考虑了温度对萃镱的影响．用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成和ＩＲ进行了研究．     

亚砜类萃取剂萃取铀(Ⅵ)的研究

研究了在稀释剂甲苯中石油亚砜（ＰＳＯ）、二正辛基亚砜（ＤＯＳＯ）、二（２－乙基己基）亚砜（ＤＥＨＳＯ）、十二烷基对甲苯基亚砜（ＤＴＳＯ）、２－乙基己基对甲苯基亚砜（ＥＨＴＳＯ）、二苯基亚砜（ＤＰＳＯ）等亚砜类化合物对铀（Ⅵ）的萃取,其萃取能力按ＰＳＯ＞ＤＯＳＯ＞ＤＥＨＳＯ＞ＤＴＳＯ＞ＥＨＴＳＯ＞ＤＰＳＯ的顺序变化．求出了萃取反应的焓变,考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度、络合阴离子（Ｃ２Ｏ２－４）浓度、温度对萃取平衡的影响．     

三官能团含磷萃取剂1，2－二苯甲酰基－乙基－二苯基氧化膦（DPDBEPO）的合成

三官能团含磷萃取剂１，２－二苯甲酰基－乙基－二苯基氧化膦（ＤＰＤＢＥＰＯ）的合成①马立群谭民裕甘新民（兰州大学化学系，兰州７３００００）磷酸三丁酯（ＴＢＰ）是稀土、铀、钍的有效萃取剂．它具有在水中溶解度小、价格低廉、在高酸度介质中不分解等优点．但这...     

三辛基氧化磷(TOPO)萃取钯机理的研究

本文报道了三辛基氧化磷（ＴＯＰＯ）从高氯酸体系中萃取钯的机理。结果表明：钯的萃取率随ｐＨ的增大而增大与高氯酸根离子浓度无关。采用斜率法测得萃合物组成为：Ｐｄ·Ｌ４。萃取反应方程式为： ４ＴＯＰＯ（ｏ）＋Ｐｄ（Ａ）２＋＋２ＣＩＯ４＝〔Ｐｄ·ＴＯＰＯ４〕（ＣＬＯ４）２（０）     

2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化膦协同萃取钯

研究了2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟在氯仿中萃取钯的行为及2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化膦协同萃取钯的行为.用斜率法确定了萃合物组成为PdL和PdL(TOPO)2.同时了计算平衡常数及热力学参数.实验结果表明,升高温度对2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟萃取钯及2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化膦协同萃取钯有利.     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取镓(Ⅲ)的机理

研究了二－（２－乙基己基）磷酸（ＨＡ）－甲苯从氯化物介质中萃取镓（Ⅲ）的平衡．发现体系中同时存在两种萃取平衡，生成ＧａＣｌＡ２２ＨＡ和ＧａＡ３３ＨＡ两种萃合物．求得了不同温度下两平行反应的平衡常数，测得了各反应的热焓；同时实验证明二－（２－乙基己基）亚砜（ＤＥＨＳＯ）、磷酸三丁酯（ＴＢＰ）、三苯基氧膦（ＴＰＰＯ）对ＨＤＥＨＰ萃取镓（Ⅲ）无明显的协同作用．     

有机溶剂萃取法提取乳酸

通过对萃取剂和稀释剂的筛选，确定了一个萃取相组成为５０％三烷基氧化膦（ＴＲＰＯ）／５０％磺化煤油的乳酸萃取体系．对萃合机理的研究表明，ＴＲＰＯ萃取乳酸的可能萃合物结构式为ＬＡ·ＴＲＰＯ．对乳酸萃取过程的各种影响因素进行了考察，从而得到了最佳操作条件．     

二（2，4，4－三甲基戊基）膦酸萃取锌──Ⅱ．萃取动力学

研究了二（２，４，４，－三甲基戊基）膦酸（ＣＹＡＮＥＸ２７２．ＨＡ）从硫酸介质中革取锌（１１）的动力学，提出界面区域内化学反应控制机理；考察了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）对萃取的影响，观察到ＴＢＰ对ＣＹＡＮＥＸ２７２萃取锌有明显的动力学加速作用．认为ＴＢＰ与ＣＹＡＮＥＸ２７２的分子缔合物２ＨＡ·ＴＢＰ直接参与动力学过程，使萃取传质受一个活化能低的相内反应控制，导致萃取过程加速，这一动力学协同过程必然伴随热力学协同萃取现象．     

二（2，4，4－三甲基戊基）膦酸萃取锌

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸（ＣＹＡＮＥＸ２７２，ＨＡ）从硫酸介质中萃取锌（Ⅱ）的热力学，考察了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）对萃取的影响。结果表明，ＣＹＡＮＥＸ２７２与锌形成ＺｎＡ２，ＺｎＡ２·ＨＡ和ＺｎＡ２·２ＨＡ三种配合物，相应萃取热焓△Ｈ°分别为－７５．５３、－５２．７１和－２９．８７ｋＪ．ｍｏｌ－１，依次相差约一个氢键的能量与反应中断裂氢键数目有关。ＴＢＰ与ＣＹＡＮＥＸ２７２萃取锌时生成协同配合物ＺｎＡ２·２ＨＡ·ＴＢＰ，系由分子缔合物２ＨＡ·ＴＢＰ与Ｚｎ（Ⅱ）直接配位产生，协同萃取反应平衡常数１５．８。同时还计算得到ＺＨＡ·ＴＢＰ的生成常数３１．７（３０３Ｋ）。     

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸萃取钕的化学研究

测定了二（２,４,４－三甲基戊基）二硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＤＴＰ）萃取Ｎｄ３＋的表观平衡常数为１０－１１．８。ＨＢＴＭＰＤＴＰ与Ｎｄ３＋形成的萃合物随皂化度的增大,萃合物颜色、组成均发生变化。萃合物中含有Ｈ２Ｏ,皂化度较高时有ＯＨ－进入萃合物取代ＢＴＰＭＰＤＴＰ－,与水合离子相比较,Ｎｄ３＋与ＨＢＴＭＰＤＴＰ的萃合物的紫外吸收峰的位置发生红移,ｆ－ｆ跃迁超灵敏吸收强度增大,说明萃合物中Ｓ－金属离子之间存在较大程度的共价性。     

用分配法研究铀（VI）与硫氰酸盐配合物的稳定性常数测定

用单烷基磷酸酯（Ｐ５３８）的环己烷溶液，萃取铀（ＶＩ），改变水相硫氰酸铵的浓度，使分配比不断降低的实验方法，用水相不存在硫氰酸铵测得的分配比（Ｄ０）与存在硫氰酸铵时测得的分配比（Ｄ）之比与水相中硫氰酸根的平衡浓度的函数关系Ｄ０Ｄ＝１＋∑βｉ［ＳＣＮ－］ｉ研究铀（ＶＩ）与硫氰酸根形成配合物的稳定性，在温度２５℃，离子强度Ｉ＝２．８时，得到ＵＯ２ＳＣＮ＋（β１＝０．６４）、ＵＯ２（ＳＣＮ）２（β２＝１．１６）     

双（正辛基亚磺酰）乙烷萃取铂的性能和机理

用正辛基硫醇与１，２－二溴乙烷合成双（正辛基硫代）乙烷，继而制得双（正辛基亚磺酰）乙烷（ＢＯＳＥ）．研究题示试剂用于溶剂萃取铂的性能和机理．实验表明，在ＫＩ存在下２～６ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质，ＢＯＳＥ—乙酸丁酯能定量萃取铂（Ⅳ）．研究萃取与反萃取的最佳条件，ＩＣＰ—ＡＥＳ分析表明常见贱金属离子不被萃取，一定量的贵金属离子不干扰（除钯外）．斜率法测得萃合物的组成为ＰｔＩ２（ＢＯＳＥ），红外光谱指出ＢＯＳＥ的亚砜硫原子与Ｐｔ（Ⅱ）配位，萃合物为一混型配位络合物．提出一种铂与普通金属和贵金属（除钯外）的分离方法     

溶剂萃取热力学的研究──TBP-nC_7H_(16)-HNO_3体系热力学平衡常数的测定

本文研究了ＴＢＰ－ｎＣ７Ｈ１６－ＨＮＯ３ 萃取体系在２５℃和１大气压下的分配平衡。萃取剂 ＴＢＰ的浓度变化范围为 ５％－１００％（Ｖ／Ｖ）。用 Ｐｉｔｚｅｒ公式计算了水相硝酸的活度系数，应用诸热力学关系特别是 Ｇｉｂｂｓ－Ｄｕｈｅｍ关系由实验结果导出了有机相中四个组分（溶解水、正庚烷、萃取剂和萃合物）的活度系数，从而求出了萃取反应的热力学平衡常数Ｋａｏ六个萃取剂浓度下独立求得的平衡常数值很接近，可以写作Ｋａ＝０．２６±０．０３。     

催化光度法测定痕量硫氰酸根

在磷酸介质中, 硫氰酸根对溴酸钾氧化茜素红的褪色反应具有较强的催化作用, 据此建立了催化光度法测定痕量硫氰酸根的新方法。在选定的条件下, 方法的检出限为１．１×１０－ ９ｇ／ ｍ Ｌ, 测定范围为０．０４５ ｍ ｇ／Ｌ～０．６４ ｍ ｇ／Ｌ, 用于直接测定唾液、湖水中的硫氰酸根, 结果满意。     

镍对水稻种子萌发的影响及其生理生化背景研究

用２μｍｏｌ·Ｌ－１、５μｍｏｌ·Ｌ－１ＮｉＣｌ２·６Ｈ２Ｏ浸泡早稻“９２１”种子，探讨镍对稻种萌发的影响及生理生化背景．结果表明：镍能有效加快稻种萌发进程、提高萌发整齐度．在浸种早期，镍显著增强种子电解质外渗及ＳＯＤ、ＣＡＴ活力；至浸种后期，镍在降低电解质外渗及ＳＯＤ、ＣＡＴ活力的同时，提高了ＰＯＤ活力