聚天冬氨酸接枝共聚物的合成及其性能的研究

合成了含不同比例羟基基团的聚天冬氨酸接枝共聚物,对其阻碳酸钙、磷酸钙和分散氧化铁的性能进行了评定,并与聚天冬氨酸进行比较.结果表明:当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.2,药剂质量浓度为8mg/L时,对碳酸钙的阻垢率为100%;当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.8,质量浓度为8mg/L时,对磷酸钙的阻垢率为98.2%;当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.8,质量浓度为30mg/L时,分散氧化铁的性能最好.当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.8时,聚天冬氨酸接枝共聚物的综合性能最好.     

汽油清净分散剂聚异丁烯琥珀酰亚胺的合成工艺条件

研究了聚异丁烯琥珀酰亚胺作为汽油清净分散剂的合成工艺条件，通过正交试验考察了反应温度、反应时间和配料比的影响。结果表明，对聚异丁烯与马来酸酐热加合反应的影响程度从大到小排列为：反应温度，反应时间，配料比。最佳反应条件如下：反应温度为230～240℃、反应时间为14h，聚异丁烯与马来酸酐配料比为1：2。对合成的单聚异丁烯琥珀酰亚胺(TETA)、双聚异丁烯琥珀酰亚胺(TETA)、单聚异丁烯琥珀酰亚胺(TEPA)、双聚异丁烯琥珀酰亚胺(TEPA)4种产物做了滤纸分散和金属表面氧化结焦实验，对其性能进行了初步评价。结果表明，单聚异丁烯琥珀酰亚胺具有较好的清净分散效果，其中单聚异丁烯琥珀酰亚胺(TETA)的增溶率达到9．2％；4种产物在铜板上的氧化结焦率都比较小，在钢板上的氧化结焦率都比较大。此外，还考察了不同浓度的单聚异丁烯琥珀酰亚胺(TETA)和单聚异丁烯琥珀酰亚胺(TEPA)对增溶率的影响，结果显示，当浓度为3mg／g时增溶效果最好。     

聚琥珀酰亚胺的热力学性质研究

用XRY-1C氧弹式量热计测定了298.15 K下聚琥珀酰亚胺的标准摩尔燃烧焓,其值为-16 428.3 J/g,实验值同基于氧燃烧理论的计算值-16 193.8 J/g非常接近.为了测定实验仪器的可信度,将萘作为标准物进行检测验证,结果显示萘的标准摩尔燃烧焓的实验测定值与文献值之间的绝对误差为68.8 J/g,相对误差为0.17%.用DSC-60差示扫描量热仪测定了聚琥珀酰亚胺在308~363 K范围内的比定压热容,确定了比定压热容与温度之间的关联式,为聚琥珀酰亚胺的工业化生产、工艺开发及工程应用提供了热力学依据.     

汽油清净分散剂聚异丁烯琥珀酰亚胺的合成工艺条件

研究了聚异丁烯琥珀酰亚胺作为汽油清净分散剂的合成工艺条件 ,通过正交试验考察了反应温度、反应时间和配料比的影响。结果表明 ,对聚异丁烯与马来酸酐热加合反应的影响程度从大到小排列为 :反应温度 ,反应时间 ,配料比。最佳反应条件如下 :反应温度为 2 30～ 2 4 0℃、反应时间为 14h ,聚异丁烯与马来酸酐配料比为 1∶2。对合成的单聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TETA)、双聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TETA)、单聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TEPA)、双聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TEPA) 4种产物做了滤纸分散和金属表面氧化结焦实验 ,对其性能进行了初步评价。结果表明 ,单聚异丁烯琥珀酰亚胺具有较好的清净分散效果 ,其中单聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TETA)的增溶率达到 9.2 % ;4种产物在铜板上的氧化结焦率都比较小 ,在钢板上的氧化结焦率都比较大。此外 ,还考察了不同浓度的单聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TETA)和单聚异丁烯琥珀酰亚胺 (TEPA)对增溶率的影响 ,结果显示 ,当浓度为 3mg/g时增溶效果最好     

羧基保护基团琥珀酰亚胺烷基酯(Ⅰ)

Nefkens曾用酞酰亚胺甲酯作α-氨基酸的羧基保护基团。琥珀酰亚胺基结构与酞酰亚胺基类似,为了寻找新的羧基保护基团,我们考虑了用琥珀酰亚胺甲基和琥珀酰亚胺乙基作α-氨基酸的羧基保护基团的可能性。为简便计,文中把琥珀酰亚胺基记作Su。 在DCC存在下,N-羟甲基琥珀酰亚胺、N-(β-羟乙基)琥珀酰亚胺与N-保护的α-氨基酸缩合成酯。我们测定了各酯基在(1)4.2 mol/L HCl/二氧六环;(2)55％三氟乙酸(TFA)/二氯甲     

甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯的制备及其在寡肽合成中的应用

制备甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯,并将其应用于寡肽的液相合成.以N-羟基琥珀酰亚胺与甲烷磺酰氯反应制备甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯,并使其与Boc保护的酪氨酸、丙氨酸或Boc保护的酪氨酰脯氨酸发生SN2取代反应,生成相应的N-羟基琥珀酰亚胺活泼酯而活化羧基,并成功用于内吗啡肽-2和力肽的液相合成;N-羟基琥珀酰亚胺活泼酯的制备和应用反应条件温和、副产物少、收率较高.实验结果表明,甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯可用于寡肽的液相合成.     

硅胶基质聚天冬氨酸固定相的合成及对多肽的分离

硅胶基质聚天冬氨酸固定相是一类典型的弱阳离子交换色谱填料，对多肽、蛋白质等生物大分子表现良好的分离性能，受到研究者的极大关注。本文分别将不同分子量的聚琥珀酰亚胺(PSI)化学键合到氨丙基硅胶表面得到四种键合聚天冬氨酸的固定相材料(即YCSiP-I、-II、-III和-IV)，采用红外光谱、热重分析和zeta电位测定等方法进行表征，研究硅胶孔径、PSI的分子量、流动相pH值和离子强度等因素对分离多肽的影响。结果表明，红外光谱中3072、1720和1030 cm-1等处吸收峰分别对应为?N-H、?C=O和?Si-O-Si的伸缩振动峰，说明聚琥珀酰亚胺结合到硅胶上；YCSiP分离多肽主要受底物与固定相间的静电作用影响；由小孔径的硅胶和低分子量的聚琥珀酰亚胺制备得到的固定相YCSiP对多肽表现更好的分离性能；随着流动相的离子强度增大，多肽在柱上的保留均显著减弱，在离子强度为50 mM的流动相中，6种多肽在固定相上的分离效果最好。本研究丰富了硅胶基质聚天冬氨酸固定相材料在多肽分离中的应用。     

几种酰亚胺和酰胺的N-烷基化反应——邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺和乙酰苯胺在相转移条件下N-烷基化反应的研究

本文研究了邻笨二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺和乙酰苯胺在相转移条件下的N-烃基化反应,结果表明,对于前两种化合物的N-烃基化反应,聚乙二醇(PEG)600是很好的催化剂,乙酸乙酯是理想的溶剂,反应在固、液两相下可顺利地完成。用此方法,合成了一系列相应的N-取代酰亚胺;并通过保护、水解的方法,以季铵盐为相转移催化剂,合成了带有羟基的N-取代乙酰苯胺。     

两亲性接枝聚天冬氨酸的合成与降解性能研究

以L-天冬氨酸为原料,利用酸催化聚合合成聚琥珀酰亚胺,再经与端氨基聚醚(商品名 Jeffamine)反应及苄胺氨解破环,得到新型接枝聚天冬氨酸.利用红外光谱和核磁共振氢谱对最终产物作了表征.结果表明,亲水与疏水基团成功接枝到聚天冬氨酸主链上,得到两亲性接枝聚天冬氨酸.研究了该两亲性聚合物胶束在37℃磷酸盐缓冲液中的降解性能,表明该聚合物具有良好的生物降解性能.     

两亲性接枝聚天冬氨酸胶束作为药物载体的研究

以L-天冬氨酸为原料,利用酸催化聚合成聚琥珀酰亚胺,再经与含有伯氨基的亲水化合物和疏水化合物开环反应,得到新型接枝聚天冬氨酸.采用透析法制备的聚合物胶束平均粒径大小113.6 nm,符合载药胶束的要求;两亲性接枝聚天冬氨酸胶束对抗癌药物甲氨喋呤(MTX)具有一定的载药能力,其体外释药曲线符合Fick II扩散动力学模型.     

微波辅助合成聚天冬氨酸

借助微波辅助手段,以天冬氨酸（A）为原料,在均三甲苯和环丁砜混合溶剂中,以磷酸（体积分数为85%）为催化剂进行聚合反应。考察了催化剂用量、微波功率、反应温度和反应时间等因素对聚琥珀酰亚胺（PSI）的产率以及分子量的影响;进一步对PSI进行水解反应,并用红外光谱对水解产物进行结构表征。结果表明：借助微波辅助加热手段,使得聚合反应时间大大缩短,由传统热缩合反应的3～5h缩短为20min左右,反应效率明显提高;随催化剂用量的增加,PSI的产率增加,分子量降低,但过多的催化剂存在会导致产率下降;微波功率增大,PSI产率与分子量均呈下降趋势;在微波作用下,聚合反应温度（170～200℃）明显低于传统热缩合聚合的温度,并随着温度的升高和反应时间的延长,PSI的产率和聚天冬氨酸（PASP）分子量均呈现明显增加。在合适的条件下,可制备出数均分子量为6000～20000,分子量分布为1.3～2.4的PASP产物。     

The structure of a plant photosystem I supercomplex at 3.4 A resolution

All higher organisms on Earth receive energy directly or indirectly from oxygenic photosynthesis performed by plants, green algae and cyanobacteria. Photosystem I (PSI) is a supercomplex of a reaction centre and light-harvesting complexes. It generates the most negative redox potential in nature, and thus largely determines the global amount of enthalpy in living systems. We report the structure of plant PSI at 3.4 A resolution, revealing 17 protein subunits. PsaN was identified in the luminal side of the supercomplex, and most of the amino acids in the reaction centre were traced. The crystal structure of PSI provides a picture at near atomic detail of 11 out of 12 protein subunits of the reaction centre. At this level, 168 chlorophylls (65 assigned with orientations for Q(x) and Q(y) transition dipole moments), 2 phylloquinones, 3 Fe(4)S(4) clusters and 5 carotenoids are described. This structural information extends the understanding of the most efficient nano-photochemical machine in nature.     

The photodamage process of pigments and proteins of PSI complexes fromSpinacia Oleracea L.

Purified PSI complexes fromSpinacia Oleracea L. were exposed to the strong light (PFD=2300 μmol m⁻²s⁻¹) for various period. Along with the illumination the photo-damage process of pigments and proteins of PSI complexes was investigated using absorption, fluorescence, circular dichroism (CD) spectroscopy and SDS-PAGE. It was found from the optical absorption spectra that the maximal absorbance of PSI complexes decreased and maximal peaks blue-shifted during the illumination, and the forth derivative spectra demonstrated that the absorbance decreasing at red region mainly resulted from the aborbance decreasing of the long wavelength Chla, implying that the long-wavelength Chla was readily to be bleached. The CD signals contributed by LHCI decreased more rapidly than other CD signals contributed by Chla and Carotenoid, indicating that the LHCI was more sensitive to light than core complexes. It was observed by SDS-PAGE that some small polypeptides of PSI complexes were damaged earlier than reaction center proteins PsaA and PsaB. Lhca3, Lhca2 and PsaD were the early degraded proteins during illumination. In addition, it is also observed that the insoluble-cohesive-denatured proteins appeared after prolonged illumination.     

Hydrogen ions directly regulating the oligomerization state of Photosystem I in intact <Emphasis Type="Italic">Spirulina platensis</Emphasis> cells

H^＋ concentration induced-monomerization or trimerization of photosystem Ⅰ （PSI） in cyanobacteria has never been directly observed. In this work, taking characteristic spectra for the trimers and monomers as the indicators, it was experimentally demonstrated that H^＋ could induce the oligomeric changes of PSI reaction centers in the intact Spirulina platensis cells and also in the isolated thylakoid membrane complexes. Especially, the higher concentration of H^＋ would induce the monomerization while the lower the trimerization, suggesting the electrostatic interaction should be mainly responsible for changes in the oligomeric state of PSI in Spirulina platensis.     

双(2,4,6-三氯苯基)乙二酸酯的绿色合成

以2,4,6-三氯苯酚、乙二酰氯为原料合成化学发光材料双(2,4,6-三氯苯基)乙二酸酯.讨论了以传统溶剂苯作为反应介质改变原料配比或添加催化剂等不同反应条件下的反应情况,并且与不同离子液体作为反应介质的反应情况作对比,结果表明:苯为反应介质时,乙二酰氯稍过量,不加催化剂是最优反应条件,利用最优条件以离子液体为反应介质进行反应,反应时间缩短了一半,比传统反应产率增加了40.8%,且后处理简单,利用回收的离子液体重复反应,产率不减少,实现离子液体重复利用,达到绿色合成之目的.     

三异丙醇胺硼酸酯的合成与表征

以三异丙醇胺和硼酸为原料, 经酯化反应合成三异丙醇胺硼酸酯, 并用重结晶方法纯化, 制得高纯度的终产物, 产物结构通过质谱(MS)、 核磁共振氢谱(¹H NMR)、 红外光谱(FTIR)等方法表征. 研究反应物物质的量比、 反应温度、 反应时间和共沸溶剂对合成反应的影响以及重结晶溶剂和溶剂比例对纯化效果的影响. 结果表明, 最优条件下合成的三异丙醇胺硼酸酯的质量分数为99.8%, 收率为87.1%.     

衣康酸加氢制备甲基丁二酸

间歇式应釜中,采用骨架Ni催化剂,对衣康酸加氢制备甲基丁二酸的工艺条件进行了研究,探讨了溶剂、反应时间、反应温度、催化剂用量及循环次数对加氢反应的影响。结果表明,最佳反应条件为：甲醇为溶剂,反应时间为60min,反应温度为50℃,催化剂质量分数为10％,此时,衣康酸转化率为99．14％。催化剂循环使用5次后,衣康酸转化率仍在95％以上。采用傅里叶红外光谱、核磁共振对产物的结构进行了分析。     

对称型双偶氮苯化合物的合成、表征及紫外性能探究

以对苯二胺为原料通过重氮化、偶联和亲核取代反应设计合成3类新型的对称型双偶氮苯化合物,讨论并总结合成路线和方法.通过元素分析、核磁、红外等对所得化合物进行结构分析和表征,考察酸碱度、溶剂、不同取代基对偶氮化合物紫外吸收的影响,发现此类化合物的最大吸收波长随着溶液pH的增大、溶剂极性减小、取代基共轭效应增强明显红移.     

螺旋藻细胞脱水与再吸纳引起的谱学变化

极大螺旋藻活细胞经过冻干脱水处理，得到脱水的干细胞，在避光条件下，使干细胞再吸纳水，测定处理前后螺旋藻细胞的谱学性质．结果表明：鲜活细胞经脱水处理其光谱发生了明显变化，再吸水后从吸收光谱可以观察到一个恢复的过程．荧光发射光谱则发现，再吸水14h后，藻细胞的光合系数(PSI)逐渐闭合，使传递到PSI的能量发生转移，最终以捕光色素藻蓝蛋白的发射释放出来．     

马来酸酐和聚乙烯的接枝反应及与硅灰石共混

研究在甲苯溶剂中以有机过氧化物为引发剂，马来酸酐单体和聚乙烯的接枝共聚反应。用正交设计方案探讨接枝度受单体、溶剂、引发剂、反应时间、反应温度等因素影响的规律，并用红外光谱证实接枝物的存在。然后将接枝物与硅灰石进行共混，考察接枝度及硅灰石填充量对抗张强度的影响规律。