配体场的球对称分量

本文研究了络合物配体场的球对称分量,导出了相应的晶场能算符球对称分量的一种解析表达式及其近似式,这对研究中心金属离子波函数在配体场中如何改变提供了一个理论根据,而这种研究仍是当前络合物化学的一个有意义的课题.     

间接光度法测定氰化物

在pH9.5的硼酸缓冲液中,银与硫代米■酮形成稳定络合物,若加入CN~-,则络合物的吸光度会降低,且降低值与CN~-存在量有线性关系,据此,本文提出一种测定微量CN~-的间接分光光度法.对废水样品分析表明,本法效果良好,变异系数为8.0%(π=5),平均加入回收率为98.9%.     

稀土元素与水杨叉替-β-氨基丙酸络合物的制备

稀土元素属于第一类络合物形成体,易与氧原子键合,故其氧合络合物研究得较多,而氮合络合物则研究得较少。对含有氮和氧作为键合原子研究得较多的是多胺多羧酸盐、吡啶羧酸盐和8-羟基喹啉等配体与稀土元素的络合物。西佛碱亦是含有氧和氮键合原子的螯合剂,与稀土元素的络合物研究较少,自六十年代以来文献上始有报导。在水杨醛和胺类生成的西佛碱与稀土元素的络合物中,例如有Yamada等曾合成了稀土元素与水杨醛和各种胺类缩     

铜与N,N,N′,N′-四(2’-苯并咪唑甲基)-1,4-二乙氨基乙二醚的双核络合物的合成和性质

本文报导了一种柔顺的、对称的、八齿(N_6O_2型)、双核配体N,N,N’,N’—四(2’—苯并咪唑甲基)—1,4二乙氨基乙二醚(缩写为EGTB)及其一系列铜的络合物的合成与性质。配体由乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)与邻苯二胺共热缩合而成。配体EGTB与不同铜盐和外桥配体反应得到一系列络合物。并对配体的~1HNMR、IR、UV-VIS谱及络合物的IR、UV-VIS、EPR谱、电导、元素分析进行了研究。推测络合物中Cu(Ⅱ)离子的配位几何环境可能是四方锥或畸变的八面体。     

双-N-对甲苯基水扬醛亚胺合Hg_2Cl_4的晶体结构

在研究以N-对甲基水扬醛亚胺为配体的过渡金属络合物时发现,该配体分子可以羟基氧做为桥连原子与HgCl_2形成双核络合物。本文报导其晶体结构测定结果。     

某些钴(Ⅲ)氨基酸络合物的活性炭催化合成

在研究光学活性络合物的手性识别及拆分机理的过程中,需要合成一系列有特征构型的光学活性钻(Ⅲ)络合物,其配体皆为含N、O配位原子的多齿配体。但是按文献方法合成具有光学活性的u-fac-[Co(ida)_2](ida~2;亚氨基二乙酸根)、fac-[Co(β-ala)_3](β-ala:β-丙氨酸根)时,均存在着产率低或产物纯度低,反应时间长等问题,为其后续拆分带来不少困难。为此,本工作     

氢甲酰化反应过渡金属络合催化剂有机膦配体调变效应的理论研究

应用量子化学半经验PM3计算方法,对十几种不同结构的有机膦配体结构做了计算,研究了有机膦配体的磷原子的电荷,分析了有机膦配体对中心金属原子的作用原理,提出了一种用于各种改性膦配体对金属有机催化剂催化活性与选择性影响大小的估算方法。计算结果表明, (1)有机膦配体上用于配位的磷原子电子电荷越大,配体的授电子能力越弱,与中心金属原子形成的配位化合物对氢甲酰化反应活性越高; (2)有机膦配体的三个取代基所形成的截面面积是在氢甲酰化催化反应中影响同一类催化剂选择性的一个重要因素,有机膦配体三个取代基所形成的截面面积S越大,反应的选择性就越好;(3)结合氢甲酰化催化反应速率常数k值和线性率n值, 对磷原子电荷Q值和S面积作了回归分析, 由回归方程可知, 有机膦配体并不是单独地以电子效应或立体效应来影响有机金属络合物的活性和选择性的, 两者是协同作用的。     

软硬酸碱原理在无机分析中的应用

软硬酸碱原理是七十年代初,随着人们对络合物稳定性研究的进展,佩尔生(R.G.Pear-son)根据路易斯(G.N.Lewis)的广义酸碱理论,关于受电子原子和给电子原子性质而提出的酸碱反应规律的经验概括。它对定性地了解络合物的某些形成规律,特别是对分析化学上如何选用有机试剂或掩蔽剂以提高反应的选择性是一个很有用的原理。     

NNN型配体及其钨卡宾配合物合成

将4,4′-二甲基二苯胺依次经硝化和还原后,合成了双（4-甲基-2-氨基苯基）胺.此化合物与三苯基氯甲烷进行N-烷基化反应,高产率地得到了一种新的氨基-NNN钳形配体2,2′-二（三苯甲基氨基）-4,4′-二甲基二苯胺.该配体在空气中稳定,且能与（t-BuO）₃W≡CPh反应形成一种新型的钨卡宾配合物.通过核磁共振、X-射线单晶衍射等方法对该卡宾配合物研究发现,配体的3个N原子并未全部参与配位,而是有1个N原子取代基上的苯环参与了配位.通过DFT计算,发现NNC型配合物比NNN型配合物能量更低.     

晶体场分裂能的计算

本文应用微扰理论和晶体场理论。从配体和中心离子所产生的静电作用出发,介绍了这个计算方法的基本原理。验证了络合物中中心离子d-AO在O_b场及Td场中的分裂能,并计算了在其它一些场中的相对能量值。     

基于原子与光场共振相互作用的W态融合

基于腔量子动力学(QED)系统,从N个原子和M个原子的W态中各取1个原子同时送入真空腔场,利用原子与腔场相互作用实现2个W态融合.当原子与腔场发生共振作用后,探测腔场.结果表明:若有1个光子,则初始的2个W态以一定概率融合为(N+M)个原子W态;若腔场中没有光子,则探测飞出2个原子,若2个原子中有1个原子处于激发态,则初始的2个W态以一定概率融合为(N+M-2)个原子W态;若2个原子均处于基态,则余下的(N-1)个原子W态和(M-1)个原子W态仍可按此方案循环融合.     

络合物磁性的产生、理论计算和应用

磁性是络合物的基本性质之一。由测定络合物的磁性即可确定络合物的结构。Couy法在精确度上虽不如衍射、光谱和磁共振谱,但它对络合物的电子结构、价键本性、立体结构的研究却有一定的作用。本文拟将络合物磁性的产生、理论计算和应用作一简单介绍。络合物磁性的产生物质是由原子、离子或分子所组成的。电子及原子核都在不断地运动。因为原子核     

N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)胺高氯酸盐的晶体结构和量化计算

合成了N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(N3)的高氯酸盐,对其进行了元素分析及紫外和红外表征,并采用X射线衍射方法测定了该化合物的晶体结构.依据晶体结构的配体模型(a)和分子力学方法所获最低能量构象的配体模型(b),使用Gaussian94程序对2个模型进行了量子化学计算,并对计算结果进行了比较.结果表明,配体N3的2个非质子化的氮原子和胺基氮原子对最高占有轨道的贡献高于最低空轨道的贡献.这说明,这些原子易于提供电子,可以将配体作为组氨酸较理想的模型物用来合成SOD模型化合物.     

N,N′-双(4-羟基-3-甲氧基苯甲基)草酰胺的合成及晶体结构研究

设计合成一种新型对称的草酰胺桥联配体:N,N′-二(4-羟基-3-甲氧基苯甲基)草酰胺配体(H4LB).通过红外光谱、元素分析、核磁、熔点测定及晶体结构解析对其进行了表征.晶体结构研究表明配体H4L为顺式桥联分子,晶体中存在两种氢键,一种是草酰胺基团的O原子与苯环上的酚羟基形成O—H…O氢键[d(O—H…O)=2.906(2),∠O—H…O=151.8°];另一种是草酰胺基团的氨基与相邻草酰胺基上的O原子形成N—H…O氢键[d(N—H…O)=2.849(2),∠N—H…O=158.7°],通过上述两种氢键将化合物H4LB连接成二维网络结构.     

对羟基苯甲醛硫代糠酰腙铜(Ⅱ)镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)络合物的合成与抑真菌作用

介绍对羟基苯甲醛硫代糠酰腙及其镉(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)络合物的合成。在元素分析、电导率测定和红外光谱解析基础上确证了三种络合物的组成和配位情况,并测定了配体和络合物对黑曲霉和点青霉的抑制活性,结果表明配体在一定浓度范围内对两种菌都有抑制作用。     

双核铜(Ⅱ),铁(Ⅲ),锰(Ⅱ)模型化合物的超氧化物歧化酶活性检测——氮蓝四唑光还原法

配体N,N,N′,N′-四(2′-苯并昧唑甲基)-1,4-二乙氨基乙二醚(EGTB)及其含铜(Ⅱ),铁(Ⅲ)和锰(Ⅱ)双核络合物的合成和表征我们已经报导过,它们的超氧化物歧化酶(SOD)活性已用核黄素-氮蓝四唑光还原法进行检测,发现所有络合物在10~(-6)～10~(-7)mol·L~(-1)的浓度范围内仍具有优良的SOD活性,显现出5o%以上的抑制率。     

二氧化碳合成环状碳酸丙烯酯的多元催化体系中杂环胺结构对活性的影响

开发出多元催化体系MCl_3/氮杂环配体/TBAB/Zn,用于催化CO_2与环氧丙烷环加成合成环状碳酸丙烯酯,具有较高的催化活性。对单环含氮配体,环上胺基和环中氮原子对反应催化效果基本相同;环上引入柔性原子硫时,配体的催化活性明显提高。对多环含氮配体,当引入环间胺基时,配体的刚性变小,催化活性提高;同等柔韧性的配体,环上氮原子越多,催化活性越高。     

N,N'-双(4-羟基-3-甲氧基苯甲基)草酰胺的合成及晶体结构研究

设计合成一种新型对称的草酰胺桥联配体：N,N＇-二（4-羟基-3-甲氧基苯甲基）草酰胺配体（H4LB）．通过红外光谱、元素分析、核磁、熔点测定及晶体结构解析对其进行了表征．晶体结构研究表明配体心H4L为顺式桥联分子,晶体中存在两种氢键,一种是草酰胺基团的O原子与苯环上的酚羟基形成O-H…O氢键[d（O-H…O）=2．906（2）A,∠0-H…O=151．8°];另一种是草酰胺基团的氨基与相邻草酰胺基上的O原子形成N—H…O氢键[d（N—H…O）=2．849（2）A,∠N—H…O=158．7°],通过上述两种氢键将化合物H4LB连接成二维网络结构．     

两个基于β-二酮席夫碱Ag(Ⅰ)配合物合成及其晶体结构

合成了两个席夫碱配体L~1(N,N'-双(苯甲酰丙酮)-1,2-乙二胺)和L~2(N,N'-双(乙酰丙酮)-1,2-丙二胺),然后将配体L~1和L~2分别与Ag NO_3进行配位反应,得到配合物[Ag_2(L~1)(NO_3)_2]_n(1)和[Ag_2(L~2)_2(NO_3)_2]_n(2),采用红外光谱、元素分析、热重分析、X-粉末衍射和X-射线晶体衍射对配合物进行了表征。结果表明:配合物1系三斜晶系,空间群为P-1;配合物2系单斜晶系,空间群为P2_1/c.在配合物1中,每个Ag(Ⅰ)离子都为扭曲三角双锥的配位模式,分别与配体L~1的O原子,另外一个配体L~1的γ-C原子,一个NO_3~-的两个O原子,另外一个NO_3~-的一个O原子配位形成二维网状结构。在配合物2中,每个Ag(Ⅰ)离子也均为扭曲三角双锥的配位模式,分别与同一配体L~2的两个γ-C原子,另外一个配体L~2的O原子以及NO_3~-的两个O原子配位形成一维链状结构。