5—45℃下氯化氢—氯化镍—正丙醇—水体系中氯化氢活度系数的研究

本文报道了在5～45℃,测定的无液接电池: Pt,H_2(latm)| HCI(I_A),N_i Cl_2(IB),PrOH(X),H_2O(1-X)| AgCl,Ag的电动势,确定了Ag-AgCl电极在该混合溶剂中的标准电极电位。计算出总离子强度I=1.00moleKg~(-1)时HCl的活度系数Y_A。结果表明,HCl在HCl-N_iCl_2-PrOH-H_2O体系中仍遵守Harned规则,在溶液组成不变时,logY_A与绝对温度T呈线性关系。对HCl在混合溶剂混合电解质中的二级介质效应进行了讨论。     

288.2～318.2K下H_2O-HAc体系中HCl的标准迁移热力学量

该文应用离子选择性电极测定了288.2～318.2K间的7个温度下电池 H~+膜电极|HCl(m),H_2O(1—x)+HAc(x)|Cl~-膜电极的电动势,并由此求得了各温度下HCl自水向各组成H_2O-HAc混合溶剂中的标准迁移自由能ΔG_t~?、标准迁移熵ΔS_t~?、标准迁移热焓ΔH_t~?。最后还对实验结果进行了分析,讨论。     

盐酸在葡萄糖水溶液中表观热力学性质研究

在恒定葡萄糖质量分数W=10％,应用经典电动势方法测定无液接电池的电动势：Pt,H2（101．325kPa）｜HCl（m）,C6H12O6（W）,H2O（1-W）｜AgCl—Ag根据测得该电池的电动势,确定了混合溶液中AgCl—Ag电极的标准电极电势,讨论了盐酸的迁移性质．     

盐酸在蔗糖水溶液中表观热力学性质的研究

在恒定蔗糖质量分数x=0.100条件下,应用经典电动势方法测定无液体接电池的电动势：Pt,H2(1.013*10^5Pa)HCl(m),Sucrose(x),H2O(1-x)AgCl0Ag根据测得该电池的电动势,确定了混合溶液中AgCl-Ag电极的标准电极电势,。讨论了盐酸的迁移性质。     

HCl在丙醇—水混合溶剂中热力学性质的研究

本文在25℃下测定了Pt,H_2(1atm)HCl(m),PrOH(X),H_2O(1-X) AgCl-Ag无液接电池电动势,其中m为HCl的质量摩尔浓度,X为PrOH在混合溶剂中摩尔分数,X=0.02,0.05,0.08和0.12,利用Roy等人提出的多项式曲线拟合法确定了该电池的标准电动势,将实验得到的HCl标准迁移自由能,和用Beveridge同心壳层连续介质模型计算的HCl迁移自由能静电作用部份作比较,两者之差为HCl迁移自由能的化学作用部份,最后讨论了Pitzer理论在这种混合溶剂中的应用。     

甘油-水混合溶剂中盐酸热力学性质

在恒定溶液总离子强度I＝1.000mol.kg^-1，改变甘油在混合溶剂中的质量分数x=5、15和20的条件下，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池的电动势：Pt,H2(101,325kPa)|HCl(m),C3H8O3(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (A)根据测得电池（A）的电动势，确定混合溶剂中AgCl-Ag是极的标准 电极电势，计算了HCl在甘油－水混合溶剂中的活度系数，进一步讨论了HCl的迁移自由能，迁移熵和迁移焓。     

混合溶剂中AgCl、AgBrO_3溶度积的SPT计算

以AgCl.AgBrO_2在一系列浓度的MeOH—H_2O,EtOH—H_2O,n—PrOH—H_2O,Me_2CO—H_2O及DMSO—H_2O混合溶剂中的离解平衡为研究对象,用定标粒子理论计算了这些难溶盐的浓度积,计算结果与文献值吻合很好。     

NH4Bph4在(CH3OH-H2O)混合溶剂中热力学性质的测定

通过测定25℃下NH4Bph4在水及（CH3OH—H2O）混合溶剂中的溶解度，根据热力学原理求得了NHtBph4在水及（CH3OH-H2O）混合溶剂中的活度系数、活度积常数以及由．（I-120）至混合溶剂（CH3OH-H2O）的标准迁移Gibbs自由能等热力学性质，并对NH4Bph4的某些热力学性质随混合溶剂组成（X4）的变化进行了初步的讨论．     

KBph4在(CH3OH-H2O)混合溶剂中热力学性质的测定和研究

测定了298．15K KBph。在（CH3OH-H2O）混合溶剂中的溶解度，并根据热力学原理求算了KBph4在此混合溶剂中的饱和摩尔活度系数，离子缔合度和缔合常数，及KBph4由水（H2O）至混合溶剂（CH3OH—H2O）的标准迁移Gibbs自由能，并对KBph4的热力学性质随混合溶剂组成（x）的变化进行了初步的讨论．     

水-乙醇体系中HCl活度系数的测定

本文借助于数字式离子计,测定了在整个乙醇浓度范围内和m(HCl)分别为0.02,0.04,0.06,0.08和0.10 mol·kg~(-1)时电池:玻璃电极|HCl(m),H_2O(1-x),EtOH(x)|AgCl-Ag的电动势,并由此求得了在上述混合溶剂条件下各浓度HCl的平均活度系数γ_±和标准迁移自由能△G_t~?,其结果与现有文献值吻合较好。     

共价型氢化物热力学性质规律性的研究

本文从共价型氢化物HmX的分子结构出发,通过分析影响氢化物热力学性质的主要结构因素,研究了共价型氢化物的键能D、标准生成热ΔH°f(g)、标准生成自由焓ΔG°f(g)、标准熵ΔS°(g)、标准电极电位E°及酸强度PKam等热力学性质的规律性,给出了估算D、ΔH°f(g)、ΔG°f(g)、S°(g)、E°及PKam的经验公式。     

Fe(phen)_3(ClO_4)_2H_2O由水至甲醇-水混合溶剂中的标准迁移自由能

用光度法测定２８３．１５～３１８．１５Ｋ（间隔５Ｋ）８个温度下ＦＰＣ在纯水及甲醇－水混合溶剂中的溶解度．由溶解度数据计算了ＦＰＣ在水、甲醇－水混合溶剂中的活度系数及由水至甲醇－水混合溶剂中的标准迁移自由能及介质效应,并对ＦＰＣ标准迁移自由能的变化规律进行了讨论．     

混和溶剂的性质对Fe~2与trans-[CoCl_2(NH_3)_4]反应机理的影响

在H_2O—DMF(二甲基甲酰胺),H_2O—HMPA(六甲基磷酰三氨),H_2O—THF(四氢呋喃),H_2O—1.4Dioxane(1.4二氧六坏)和H_2O—DMSO(二甲亚矾)等混合溶剂中,trans—[CoCl_2(NH_3)_4]~+和Fe~(2+)还原反应,在15—35℃范围造行研究,实验表明:X_(DMSO)=0.3,X_(DMF)=0.25,X_(HMPA)=0.14,XD_(Di)=0.12时,反应速度有明显变化。在H_2O—DMSO混和溶剂中进行Fe与tfans—(CoCl_2(NH_)_4)~+反应时,已经显现出了溶剂会合体对被研究反应动力学性质的显着影响。本文的目的是:在可能形成溶剂会合体的更多混合溶剂中,进行上述同一被研究反应,在更大范围内探讨溶剂会合体,混合溶剂中非水溶剂组分和反应物离子的溶剂化作用等对被研究反应动力学性质的影响。被研究反应: Fe~++trans—[CoCl_2(NH_3)_4)~++4H~+—→Fe~(3+)+Co~(2+)+2Cl~-+4NH_4~+ 所选用溶剂: DMF—H_2O,HMPA—H_2O,THF—H_2O,Dioxane—H_2O     

四元体系HCl-MeCl_m-MeCl_n-H_2O中盐酸的活度系数Ⅰ.HCl-KCl-NaCl-H_2O及HCl-KCl-LiCl-H_2O体系

25℃时测定电池:H_2|HCl(μ_1),Me′Cl(μ_2),Me″Cl(μ_3)|AgCl—Ag的电位,求得四元体系HCl—KCl—NaCl—H_2O及HCl—KCl—LiCl—H_2O中盐酸的活度系数γ_1,结果表明,在恒定的总离子强度μ时(μ≤3)存在下列线性关系 logγ_1=logγ_(1(0))-α_(12)μ_2-α_(13)μ_3并且其中系数α_(12)及α_(13)在实验的误差范围内和Harned等在三元体系中的数值相同。若线性关系成立,将Gibbs-Duhem方程式推广到1—1价型四元体系可以导出一些方程式,若已知各对应三元体系水的活度,则从这些方程式可以求得α_(ij)(i≠)1,也可以求得该四元体系中水的活度或蒸气压。     

HCl在硫酸铟水溶液中表观热力学性质的研究

在HCl一In2(S04)3一H2O体系中，恒定溶液总离子强度和In2(S04)3在溶液中的离子强度分数，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278．15—318．15K温度范围内的电动势：Pt，H2(101．325kPa)|HCl(mA)，In2(S04)3(m2)，H2O|AgCl—Ag(A)根据电池(A)的电动势数据，计算了混合溶液中HCl的活度系数γA，当指定温度和保持溶液中总离子强度恒定时，进一步讨论了HCl的活度系数与溶液中In2(S04)3的离子强度分数的关系，结果表明，在溶液总离子强度较低时，HCl的活度系数服从Harned规则．     

四苯硼钾从水到水-二氧六环混合溶剂中的标准迁移自由能和介质效应

在温度298.15K时,用光度法测定了四苯硼钾在水及不同比例的水-二氧六环(DEDO)混合溶剂中的溶解度,进而对四苯硼钾从H2O到H2O-DEDO混合溶剂中的标准迁移自由能和介质效应进行了研究.结果表明,随物质的质量分数x(DEDO)的增大,ΔG0t呈现复杂的变化,当x<0.2,-ΔG0t随x的增大而增加;当x>0.2,-ΔG0t随x的增大而减小,在x=0.2附近,-ΔG0t出现极大值.当x>0.8时,ΔG0t变为正值,且随x的增大而急剧增加.对出现这种变化规律的原因进行了分析讨论.     

多组分电解质溶液热力学 Ⅲ.5—45℃ HCl NiCl_2 H_2O体系中HCl的活度系数

本文测量了五个温度下,总离子强度恒定时电池 Pt,H_2(g,latm)|HCl(m_A),NiCl_2(m_B)|AgCl-Ag的电动势。实验结果表明,在HCl NiCl_2 H_2O体系中,温度在5,15,25,35和45℃恒定总离子强度I为0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0mol·kg~(-1)时的HCl活度系数γ_A能较好地符合Harned规则 logγ_A=logγ_A~。-α_AI_B 同时发现在混合物组成不变情况下HCl活度系数的对数logγ_A是温度的线性函数logγ_A=a bt,常数a和b与混合物的组成和总离子强度有关。     

用化学平衡法研究Fe—Nb—C熔体的热力学

CO—CO_2混合气与Fe—Nb—C熔体和NbO_2(s)的平衡实验是在Al_2O_3或ZrO_2坩埚中进行的。实验表明,在1073～1273K间的低温下产生碳沉积是不可避免的。熔体上方的气相氧分压用固体电解质电池测定。与熔体中Nb成平衡的氧化物被确定为NbO_2(s)。测得1823K时反应[Nb]+O_2=NbO_2(s)的平衡常数K=6.31×10~(10),因此,可得反应的标准自由能: ΔG°=-377150(J/mol)求出了碳对Nb和Nb对碳的活度相互作用系数为: e~C_(Nb)=-0.74;e~(Nb)_C=-0.092     

三元配合物[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)]· H2O的热化学研究

目的制备三元配合物[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)]·H2O,并计算出其ΔfHΘm。方法在甲醇和无水乙醇溶液中由六水氯化钕、1,10-邻菲罗啉以及肉桂酸反应合成[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)]·H2O,并采用红外光谱对其表征。依照热力学原理和Hess定律设计热化学循环。在298.15K及常压下,利用恒温环境的微量热计测定六水氯化钕、1,10-邻菲罗啉、肉桂酸以及三元配合物在混合溶剂(体积比0.5mol/L HClO4∶DMF∶乙醇∶水=1.5∶2.0∶1.0∶1.0)中的溶解焓。结果与结论设计下列配位反应的热化学循环:NdCl3·6H2O(s)+3C9H8O2(s)+C12H8N2·H2O(s)=[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)]·H2O(s)+3HCl(l)+6H2O,求得了三元配合物[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)·H2O(s)]的标准摩尔生成焓:ΔfHΘm[[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)]·H2O(s),298.15K]=1 933.522±0.402kJ·mol-1。     

应用CS_2在Ag—S键中的插入反应生成新型Ag原子簇化合物的研究——Ⅳ 四核银簇合物(Ph_3P)_4Ag_4Br_4的形成与晶体结构

应用CS_2在Ag—S键中的单核插入产物(Ph_3P)_2Ag(S_2CSR)(R=C_6H_5或C_6H_2Pr_3-2,4,6)与1,2-二溴乙烷—异丙醇混合溶剂反应,生成一个中性四核银簇合物(Ph_3P)_4Ag_4Br_4,并利用X射线单晶衍射法测定其晶体结构。