C60共边五号环与分子空间立体能

使用分子图形方法设计出Ｉｈ、Ｃ２ｖ，Ｃｖ，Ｄ２ｈ，Ｄ２ｄ等Ｄ３点群的笼状结构Ｃ６０同分异构体。经由分子力学的计算，得出了各异构体中的共边五号环与分子空间立体能量有线性关系。这样，通过Ｃ６０异构体的共边的五员环的数目可推算出分子的空间立体能量。     

用红外光谱鉴别α—多取代联苄化合物的立体构型

本文通过对５对ｍｅｓｏ和ｄｌ－２，３－二氰基－２，３－二（ｐ－Ｘ－取代苯基）丁二酯二乙醋的（Ｘ＝ＯＣＨ３、ＣＨ３、Ｈ、Ｃｌ、ＮＯ２）研究发现，ｍｅｓｏ－－异构体的ｖｃ＝０都高于相应ｄｌ－异构体的ｖｃ＝０，而ｍｅｓｏ异构体的ｖｃ－ｏ－ｃ却比相应ｄｌ－异构体的低，立体异构体直观地在红外光谱上反映出规律性变化。     

量子化学在合成CLT酸中的应用（Ⅲ）——产物异构体和C．I．颜料红53的AM1计算

用ＡＭ１法全优化计算了ＣＬＴ酸和它的２９种异构体的分子几何和电子结构，首次给出了它们的稳定性理论排序，在各异构体中，氨基和磺酸基处于邻位、对位时，分子总能量较低；ＣＬＴ酸的分子总能量最低，故在所有异构体中最稳定；Ｃ．Ｉ．颜料红５３的２种异构体的ＡＭ１计算表明，当羟基与磺酸基处于分子同侧时较稳定，２种构型的能量差为６．０８ｋＪ／ｍｏｌ，２种构型转换所需的位垒分别为２２．９０ｋＪ／ｍｏｌ和１６．８２ｋＪ／ｍｏｌ，并给出了２种构型彼此转换的位能曲线     

NO的一个强多态相互作用

本文研究了ＮＯ分子的Ｂ＾２∏（ｖ＝２４）～Ｌ＾２∏（Ｖ＝５）Ｃ＾２∏（ｖ＝６）～Ｄ＾１∑＾＋（ｖ＝６）四态转动和自旋－轨道相互作用，对相互作用转动能级结构以及转动态的组合系数进行了具体计算，计算结果与实验结果很相符。     

N,N′-双水杨醛缩二氨基乙醚的合成和晶体结构

合成了一种新的西佛碱配体Ｎ，Ｎ′双水杨醛缩二氨基乙醚，并采用ｘ射线单晶衍射法测定了它的晶体结构。该晶体属正交晶系空间群Ｐｂｃｎ，ａ＝５．６６７（２），ｂ＝９．１９２（３），ｃ＝３１．８２９（１１），ｖ＝１６５８．２（７）３，分子式为Ｃ１８Ｈ２０Ｎ２Ｏ３，Ｍｒ＝３１２．３６，Ｚ＝４，ＤＣ＝１．２５１ｇｃｍ－３，晶体结构测定和ＵＶ，ＩＲ谱均表明分子内形成氢键。在甲醇溶液中有一个荧光发射带，λｍａｘ＝４４３ｎｍ。     

新型双氧钒─西佛碱配合物的合成及晶体结构研究

本文以苯甲酰丙酮、吉拉尔特试剂Ｔ及（Ｃ２Ｈ５）４ＮＶＯ３为原料在无水乙醇溶液中合成了一种新型的钒─西佛碱配合物，用ＤＭＤＭＳＯ溶剂进行重结晶，得到结构式为［ＶＯ２（ＰｈＣ（Ｏ）ＣＨＣ（ＣＨ３）ＮＮＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）３）］０．５ＤＭＳＯ的黄色晶体。该晶体属三斜晶系，空间群为Ｐ１，晶胞参数α＝９．８４３（２），ｂ＝１４．１３０（２），ｃ＝１５．９４０（３）Ａ；α＝６７．３７（２），β＝８０．０８（３），γ＝８９．２４（３）°；Ｖ＝２０１２．２Ａ３，Ｚ＝４．结果表明，配合物分子中存在一个顺式构型的ＶＯ＋２基团，其中钒原子与配体的两个氧原子及一个氮原子配位，分别形成了一个五员环及一个六员环，使中心离子以（ｖ）的配位数达到５，形成畸变的三角双锥构型。     

量子化学大合成CLT酸中的应用（Ⅲ）：产物异构体的C.I.颜料…

用ＡＭ１法全优化计算了ＣＬＴ酸和它的２９种异构体的分子几何和电子结构，首次给出它们的稳定性理论排序，在各异构体中，氨基和磺酸基处于邻位，对位时，分子总能量较低；ＣＬＴ酸的分子总能量最低，故在所有异构体中最稳定；Ｃ．Ｉ．颜料经红５３的２种异构体的ＡＭ１计算表明，当羟基与磺酸基处于分子同侧时较稳定，２种构型的能量差为６．０８ｋＪ／ｍｏｌ，２种构型转换所需的位垒分别为２２．９０ｋＪ／ｍｏｌ和１６．８２ｋ     

胆固醇分子间作用的理论探讨

用分子间相互作用势函数法，以Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｄ２＋、Ｃｒ２＋四种离子与胆固醇分子形成的金属阳离子胆固醇分子复合物和胆固醇分子胆固醇分子复合物为模型，研究它们相互间作用，得到不同金属离子在不同位置与胆固醇分子相互作用的能量，以及在受到金属Ｃｕ离子影响条件下胆固醇分子之间的相互作用的能量．把理论计算与实际研究相对照，得到很有意义的结果     

C＿（60）与ν一环糊精的包结物

Ｃ＿（６０）与ν一环糊精的包结物复旦大学的章道等人首次采用研磨的方法，经一小时反应实验了ｖ环糊精（Ｖ一ＣＤ）与Ｑ＿６０包结物的高效制备。控制不同的反应条件，他们首次制得了两种可辨的，相对单一的固相结物：ｖ一ＣＤ／ｃ＿６０（１：１）ν一ＣＤ／Ｃ＿６０（...     

双核金属锆分子氮络合物的分子轨道理论研究

平面型的侧基配位双核锆分子氮络合物｛［１－ｐｒＰＣＨ＿２ＳｉＭｅ＿２）＿２Ｎ］ＺｒＣｌ｝＿２（μ－￣２η：η￣２－Ｎ＿２）的电子结构、成键图象以及锆碎片络合物与分子氮轨道相互作用是通过量子化学ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ计算得到的，结果表明这类前过渡金属原子的ｄ轨道和分子氮１π＿ｇ轨道之间有较强的ｄ－π作用，以致对分子氮有显著的活化作用．     

球烯分子的几何构型预测

以球烯分子含有12个五员环和若干个六员环为出发点,交替使用分子图形软件的编辑功能和分子力学能量优化计算两种方法,设计出一系列的球烯大分子,这些预测的构型为球烯大分子的合成和理论研究提供了必要的信息。     

Gas-phase production and photoelectron spectroscopy of the smallest fullerene, C20

Fullerenes are graphitic cage structures incorporating exactly twelve pentagons. The smallest possible fullerene is thus C20, which consists solely of pentagons. But the extreme curvature and reactivity of this structure have led to doubts about its existence and stability. Although theoretical calculations have identified, besides this cage, a bowl and a monocyclic ring isomer as low-energy members of the C20 cluster family, only ring isomers of C20 have been observed so far. Here we show that the cage-structured fullerene C20 can be produced from its perhydrogenated form (dodecahedrane C20H20) by replacing the hydrogen atoms with relatively weakly bound bromine atoms, followed by gas-phase debromination. For comparison we have also produced the bowl isomer of C20 using the same procedure. We characterize the generated C20 clusters using mass-selective anion photoelectron spectroscopy; the observed electron affinities and vibrational structures of these two C20 isomers differ significantly from each other, as well as from those of the known monocyclic isomer. We expect that these unique C20 species will serve as a benchmark test for further theoretical studies.     

金属富勒烯包合物M@C_(50)结构和稳定性的理论研究

在密度泛函B3LYP理论下,用LANL2DZ基组对具有D5h,D3对称性的两种C50富勒烯异构体及以它们为基形成的第二主族金属富勒烯包合物M@C50[M=Be,Mg,Ca,Sr,Ba]进行了几何构型优化和振动频率分析.得到了相应的优化几何参数、总能量、前线轨道能级差,同时还计算了分子中原子电荷和结合能.计算结果表明,对于内包金属原子类型M(除Be外)相同时,D5hM@C50包合物比相对应的D3M@C50包合物稳定;对于具有相同对称性而内包金属原子类型M不同的D5hM@C50,其稳定性随原子序数的增大而增大;从热力学或动力学角度分析,形成D5h对称性的Sr@C50,Ba@C50包合物都是可能的.     

P_7~ 原子团簇及其特殊配位

在激光产生的磷原子团簇正离子的质谱图中 ,P7 具有最强的谱峰 .使用分子图形软件设计出 2 4种 P7 的同分异构体 ,并进行分子力学、PM3半经验量子化学和 ADF密度泛函优化 .在磷原子团簇正离子模型中 ,磷原子采用二、三、四或六配位方式成键 .从各异构体成键能量的比较中可得知 ,最稳定的 P7 构型是在最稳定的 P6的双键位置增加 1个磷原子所生成的结构 .在磷原子六配位的结构中 ,d轨道参与成键 .具有平面或六配位原子的 P7 结构是不稳定的结构 .     

关于晶体制约定理的一个严格证明

关于晶体制约定理,有必要研究和提出更加严格和完美的证明。不存在C5轴等价于不能够用相互之间无任何空隙的五边形填充满所有的空间。以这一观点为基础,本文利用纯粹的数学方法严格地证明了不存在晶体的C 5和C n (n≥7)对称轴,而允许存在1,2,3,4以及6重转动对称轴,从而证明了晶体的转动对称轴只能够存在C1, C2, C3, C4和C6。     

原子团簇P+9的同分异构体预测

Ｐ８ 、 Ｐ＋９ 和 Ｐ＋２５是解释由激光产生的磷原子团簇正离子的质谱图的关键原子团簇, Ｐ＋２５ 可视为由 Ｐ８和 Ｐ＋９ 结合而生成的结构．使用分子图形软件设计出 １９ 种 Ｐ＋９ 的同分异构体,并进行分子力学、 Ｐ Ｍ ３ 半经验量子化学和 Ａ Ｄ Ｆ 密度泛函优化．所有的异构体模型中的磷原子均采用二、三和四配位成键．从各异构体成键能量的比较中可得知,具有平面和双键的结构较不稳定,某些对称性高的结构变形后更加稳定,最稳定的 Ｐ＋９ 构型是在楔状的 Ｐ８ 的侧下部增加一个磷原子所生成的结构．计算结果可为进一步设计大分子磷原子团簇正离子的结构并解释它们在激光质谱图上的尺寸分布打下基础．     

[Co(pema)(amp)Cl]2+体系配合物的合成分离

合成了[Co（pema）（amp）Cl]^2＋体系配合物,其中pema=N-（2-吡啶基甲基）乙二胺,amp=2-（氨基甲基）吡啶。利用Dowex阳离子交换树脂层析分离得到其中2个几何异构体,将所得其中一异构体（b1）进行平衡水解反应得到6个不同几何异构体,对所得异构体进行了初步表征。     

大豆磷脂酰乙醇胺分子种组成分析

用高效液相色谱法(HPLC)在反相Prodigy ODS(3)柱上，以甲醇-氯仿-乙腈-水为流动相，梯度洗脱程序分析了大豆磷脂酰乙醇胺的分子种组成，蒸发光散射检测器用做HPLC峰的检测，峰面积归一化法定量。组分定性由气．相色谱(GC)测定的HPLC峰的脂肪酸组成确定。分析结果表明，大豆磷脂酰乙醇胺由9个分子种组成，其中C18：2C18：2,C18：1C18：2,C16：0C18：2，C16：0C18：1，C18：0C18：2分子种是主要组分。     

抗变态反应平喘新药氮斯汀~1H和~(13)C NMR谱线的归属

用１Ｄ（ＮＯＥ差谱、ＤＥＰＴ谱）和２ＤＮＭＲ技术（ＨＨＣＯＳＹ、ＨＭＱＣ和ＨＭＢＣ）归属了合成抗变态反应平喘新药氮卓艹斯汀两种异构体的１Ｈ和１３ＣＮＭＲ谱线     

C2分子在有缺陷和无缺陷两种不同金刚石表面吸附的计算机模拟比较

本文用分子动力学方法在原子层次模拟研究了（不同入射能量的）Q分子在金刚石（001）-（2×1）表面的吸附过程,重点讨论了无缺陷衬底和缺陷衬底上多个对应位置对Q分子的吸附过程,并作出比较,结果表明,有缺陷底靶对Q分子的吸附效果要好于无缺陷底靶对Q分子的吸附效果．