含二呋喃环系西佛碱型大环的合成研究

在Ba(ClO4)2存在下，用2，2-(5-甲酰基-2-呋喃基)烷(1a，1b)与三乙烯四胺模板缩合，接着用饱和硫酸钠溶液脱钡离子，合成了含二个呋喃环系的19-元西佛碱大环化合物(4a，4b),新型含四个呋喃环系的26-元西佛碱大环(2a，2b，3a，3b)，通过2，2-(5-甲酰基-2-呋喃基)烷(1a，1b)与乙二胺或邻苯二胺由非模板法直接合成，产率高。     

Eu(Ⅲ)β二酮-有机胺配合物的荧光光谱研究

报道了 Eu(Ⅲ)-β二酮-有机胺型配合物的荧光光谱数据,其中β二酮=1呋喃基-3(2-萘基)-1,3-丙二酮(FNP),1-呋喃基-3-对甲氧基苯基-1.3-丙二酮(FMP);1-(2-萘基)-3苯基-1,3-丙二酮(NPP);二萘甲酰甲烷(DNM);而有机胺=二乙胺(L~1),六氢吡啶(L~2),l-苯乙胺(L~3).讨论了不同溶剂,配体对该类型配合物荧光光谱的影响.     

N-(2,6-二烷基苯基)-2-呋喃甲酰胺镍配合物的合成及其催化甲基丙烯酸甲酯的聚合

以呋喃甲酸、5-叔丁基-2-呋喃甲酸为起始物,在PCl3作用下,与苯胺、2,6-二烷基苯胺反应(烷基为乙基、异丙基),合成了4个N-(2,6二-烷基苯基)-5-叔丁基-2-呋喃甲酰胺有机配体,同时以N-(2,6-二乙基苯基)-5-叔丁基-2-呋喃甲酰胺与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了1个新的呋喃甲酰胺镍配合物,并采用核磁共振(1H-NMR)、红外光谱(IR)、质谱(MS)及元素分析(EA)对它们的结构进行了表征。以该配合物为催化剂,在甲基铝氧烷(MAO)作用下对甲基丙烯酸甲酯进行了催化聚合,以配合物中等的催化活性得到了富含间规结构的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。     

呋喃取代的多芳基咪唑的合成与表征

以呋喃甲醛为原料,在维生素B1的促进下合成出呋喃偶姻,再以呋喃偶姻为原料,通过吡啶氧化,在硫酸铜溶液中合成出呋喃偶酰。以呋喃偶酰、芳香醛、醋酸铵和杂环胺为原料,分别采用一锅3组分和一锅4组分合成法制备了含1个呋喃基团、2个呋喃基团和3个呋喃基团的多芳基1H-咪唑化合物。其中,采用苯偶酰、醋酸铵和糠醛合成了2-(呋喃基-2)-4,5-二苯基-1H-咪唑衍生物;以呋喃偶酰、醋酸铵和苯甲醛合成了4,5-二呋喃基-2-苯基-1H-咪唑衍生物;以呋喃偶酰、2-甲基呋喃、醋酸铵和糠醛合成了4,5-二(呋喃基2)-1-(2-呋喃甲基)-2-苯基-1H-咪唑衍生物。并采用IR,1H NMR对所合成的呋喃基取代的多芳基1H-咪唑衍生物的结构进行了表征和确认。     

利巴韦林衍生物的合成研究

以2’,3’-异丙叉利巴韦林(Ⅰ)为原料,通过碱催化与3个不同的酰氯缩合酯化和酸催化水解脱除异丙叉保护基两步反应合成了3个化合物,即1-(5-对硝基苯甲酰基-β-D-呋喃核糖基)-1,2,4-三氮唑-3-甲酰胺(Ⅲa),1-[5-(3,4,5-三苄氧基苯甲酰基)-β-D-呋喃核糖基]-1,2,4-三氮唑-3-甲酰胺(Ⅲb)和1-(5-苯甲酰基-β-D-呋喃核糖基)-1,2,4-三氮唑-3-甲酰胺(Ⅲc),Ⅲa和Ⅲb通过催化氢化得到1-(5-对氨基苯甲酰基-β-D-呋喃核糖基)-1,2,4-三氮唑-3-甲酰胺(Ⅳa)和1-[5-(3,4,5-三羟基苯甲酰基)-β-D-呋喃核糖基]-1,2,4-三氮唑-3-甲酰胺(Ⅳb),考察了不同碱和不同溶剂对酯化反应的影响,不同酸对脱除异丙叉保护基的影响以及催化剂Pd/C的用量对催化氢化的影响.中间体及目标产物均通过IR,1HNMR进行了结构表征.     

呋喃解草唑的合成研究

呋喃解草唑的化学结构式是3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃)-2,2-二甲基嗯唑烷,是一种潜在的二氯乙酰基 烷类除草剂安全剂.本课题分析了以呋喃甲醛和三甲基硅腈为原料,经亲核化合反应、氧化还原反应、环化反应、酰胺化反应共计4步产生出目标化合物,总收率41.9％.分析出反应时间、试剂比例、外界温度、催化剂等因素对反应产生相应影响,对合成工艺进行再加工.实验结果,合成α-三甲基硅氧基-2-呋喃乙腈的最舒适实验室环境是:呋喃甲醛∶三甲基硅腈=1∶1.3(物质的量之比),催化剂用量0.23％,反应温度15～20℃,反应时间6h,收率81.9％;合成α-氨甲基-2-呋喃甲醇的较优工艺条件是:α-三甲基硅氧基-2-呋喃乙腈∶氢化铝锂=1∶1.1(物质的量之比),无水乙醚为溶剂,回流反应1.5 h,二氯甲烷为重结晶溶剂,收率75.8％;合成5-(2-呋喃)-2,2-二甲基唑烷的最舒适实验室环境是:α-氨甲基-2-呋喃甲醇∶丙酮=1∶5(物质的量之比),苯作溶剂,催化剂用量2.6％,反应时间4h,收率90.3％;合成呋喃解草唑的最舒适实验室环境是:5-(2-呋喃)-2,2-二甲基嗯唑烷∶二氯乙酰氯∶氢氧化钠=1∶1.2∶2.4(物质的量之比),0～5℃反应时间12h,乙醇为重结晶溶剂,收率74.8％.     

CPNPFF的合成及其与铜显色反应的研究

合成了新的显色剂1—(2—羧基苯基)—5—(4—硝基苯基)—3—(α—呋喃基)甲(?)。研究了它与Cu(Ⅱ)的显色反应。当pH为7.0～8.3时,在616nm处有最大吸收,摩尔吸光系数为1.2×10~4,颜色可稳定1.5小时,许多离子没有干扰。     

呋喃白木香酸晶体结构研究

从国产沉香中分离得到一种新的倍半萜化合物-呋喃白木香醛,经氧化后变为呋喃白木香酸,分子式为C_(15)H_(24)O_3。晶体属单斜晶系,空间群P2_1,a=9.240(2),b=14.545(2),c=11.254(2)A,β=109.89(2)°,Z=4,计算密度为1.180g/cm~3。在Enraf-NoniusCAD4四圆衍射仪上收集衍射强度数据,用直接法解结构,选用SHELX-76程序库中的最小二乘法程序修正结构,对于全部2178个衍射,偏离因子R为0.056。     

2,6-二(5-甲基-2-呋喃亚甲基)环己酮的合成及晶体结构

用环己酮和5-甲基呋喃醛为原料合成了标题化合物2,6-二(5-甲基-2-呋喃亚甲基)环己酮,通过单晶X-RAY衍射方法对其结构进行了表征。晶体数据表明,该化合物属于正交晶系,空间群为Pna2(1),晶胞参数为15.034(3),b=18.712(4),c=5.4034(11),α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,Z=4。     

顺式-2-甲氧亚胺基-2-呋喃乙酸合成工艺研究

以2 呋喃甲酸为起始原料,经氯代、氰代、水解、肟化合成了顺式 2 甲氧亚胺基 2 呋喃乙酸。改进了氰代反应方法,其主要反应条件为n(2 呋喃甲酸)∶n(氯化亚砜)=1∶2 5,n(2 呋喃甲酰氯)∶n(氰化亚酮)=1∶2,n(2 氧代 2 呋喃乙酸)∶n(甲氧基胺盐酸盐)1∶1 2,水解温度为0℃,肟化介质pH值为5～6。顺式 2 甲氧亚胺基 2 呋喃乙酸的总收率达45 9%。用元素分析、1H NMR证明了目标化合物结构正确。     

N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1，2，4，-三氮唑-1-）乙酰胺的注射液反复冻融的稳定性研究

建立了N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺的注射液的HPLC的分析方法,在此基础上进行了N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺注射液的反复冻融影响因素试验。采用高效液相色谱法测定不同浓度的N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺样品,其拟合峰面积与N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺浓度呈良好线性。在N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺线性范围内计算反复冻融后N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺的含量,结果显示冻融前后其含量没有明显变化。结果表明,N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2,4,-三氮唑-1-）乙酰胺注射液反复冻融后含量及有关检验指标无明显变化,表明N-（2-甲氧基乙基）-2-（3-硝基-1,2, 4,-三氮唑-1-）乙酰胺注射液在反复冻融条件下稳定性良好。     

N，N'-二芳基-吡啶二甲酰胺和N，N’-双-吡啶甲酰胺烃类配体的合成及其结构表征’

合成了含N,N’-二芳基-吡啶二甲酰胺和N,N’-双-吡啶甲酰胺烃类的九种配体,它们的结构经UV,MS,IR,1HNMR及元素分析所确证.比较了两种合成方法的优缺点,并对合成条件作了探索.     

WING和FONG的核素质量公式的一项的改进

从液滴模型出发得到的抛物线型的核素质量公式为M=M_0+1/3b_A(Z—Z_0)~2+P_s-S.对于奇A核Wing和Fong给出, b_A=M(Z,A)-2M(Z+1,A)+M(Z+2,A)的表达式。本文仔细地分析该式在11≤A≤253范围和实验符合程度。根据分析,我们发现取如下形式比较好 b_A=M(Z_0-1,A)-2M(Z_0,A)+M(Z_0+1,A) 同时给出b_A计算公式: b_A=(2.865-48.2524A~(1/2)+370.42A~(-1))(Z-Z_0)~2 从而使Wing和Fong的质量公式得到改进     

苦皮藤中新骨架生物碱1,3-氧氮杂环已烷化合物的抗癌活性

从杀虫植物苦皮藤中分离得到两个新骨架生物碱 ,被命名为 1 ,3—氧氮杂环已烷化合物A、B。它们的生物活性被美国国际卫生和抗癌研究中心 (NCI)筛选。通过体外定向肿瘤筛选 ,9个不同种类的 60个细胞株毒理实验结果表明 ,化合物生物碱B显示温和的细胞抗癌活性 ,抗非小细胞肺癌 (NCI—H2 3) ,抑癌细胞生长率GI50 =3.0× 1 0 - 5m(9.6μg/mL)。生物碱A的细胞毒理正在筛选中     

含有咔唑-噁二唑双极性单元的阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物的合成及其发光性能

合成了一个新颖的含有咔唑-噁二唑双极性单元的阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物[(CPPO)Ir(ppy)2]PF6(CPPO:2-(4-(3-(9-(2-乙基己基)-9H-咔唑-3-基)-1-(吡啶-2-基甲基)-1H-吡唑-5-基)苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑;ppy:2-苯基吡啶).并对其紫外-可见吸收、光致发光和热稳定性进行了研究,结果显示该配合物固态时可被蓝光激发,其热分解温度为270℃,可适用于发光二极管、发光电化学池等发光器件.     

Solution-processed silicon films and transistors

The use of solution processes-as opposed to conventional vacuum processes and vapour-phase deposition-for the fabrication of electronic devices has received considerable attention for a wide range of applications, with a view to reducing processing costs. In particular, the ability to print semiconductor devices using liquid-phase materials could prove essential for some envisaged applications, such as large-area flexible displays. Recent research in this area has largely been focused on organic semiconductors, some of which have mobilities comparable to that of amorphous silicon (a-Si); but issues of reliability remain. Solution processing of metal chalcogenide semiconductors to fabricate stable and high-performance transistors has also been reported. This class of materials is being explored as a possible substitute for silicon, given the complex and expensive manufacturing processes required to fabricate devices from the latter. However, if high-quality silicon films could be prepared by a solution process, this situation might change drastically. Here we demonstrate the solution processing of silicon thin-film transistors (TFTs) using a silane-based liquid precursor. Using this precursor, we have prepared polycrystalline silicon (poly-Si) films by both spin-coating and ink-jet printing, from which we fabricate TFTs with mobilities of 108 cm2 V(-1) s(-1) and 6.5 cm2 V(-1) s(-1), respectively. Although the processing conditions have yet to be optimized, these mobilities are already greater than those that have been achieved in solution-processed organic TFTs, and they exceed those of a-Si TFTs (< or = 1 cm2 V(-1) s(-1)).     

有机电发光二聚体的合成研究

以1，4-二己氧基苯或1．4-二(2-乙基己氧基)苯和甲氧基取代的苯甲醛为原料，经三步反应合成了共轭二聚体2，5-二[1(Z）-1-氰基2-(邻或间-甲氧基苯基)乙烯基]1．4-二己氧基苯及2，5-二[1(Z)-1-氰基2-(邻或间-甲氧基苯基)乙烯基]-1，4-二(2-乙基己氧基)苯．经IR，^1HNMR，^13CNMR，MS和HRMS确定了这些化合物的结构．并通过荧光光谱测定了其发光效率。     

小时滞中立型线性大系统的稳定性

<正> 对于时滞微分方程大系统的稳定性已有许多讨论。但对于中立型微分方程大系统的稳定性讨论的还很少。(迄今笔者还未见到)。本文考虑了中立型线性系统。     

Nitric oxide regulates the heart by spatial confinement of nitric oxide synthase isoforms

Subcellular localization of nitric oxide (NO) synthases with effector molecules is an important regulatory mechanism for NO signalling. In the heart, NO inhibits L-type Ca2+ channels but stimulates sarcoplasmic reticulum (SR) Ca2+ release, leading to variable effects on myocardial contractility. Here we show that spatial confinement of specific NO synthase isoforms regulates this process. Endothelial NO synthase (NOS3) localizes to caveolae, where compartmentalization with beta-adrenergic receptors and L-type Ca2+ channels allows NO to inhibit beta-adrenergic-induced inotropy. Neuronal NO synthase (NOS1), however, is targeted to cardiac SR. NO stimulation of SR Ca2+ release via the ryanodine receptor (RyR) in vitro, suggests that NOS1 has an opposite, facilitative effect on contractility. We demonstrate that NOS1-deficient mice have suppressed inotropic response, whereas NOS3-deficient mice have enhanced contractility, owing to corresponding changes in SR Ca2+ release. Both NOS1-/- and NOS3-/- mice develop age-related hypertrophy, although only NOS3-/- mice are hypertensive. NOS1/3-/- double knockout mice have suppressed beta-adrenergic responses and an additive phenotype of marked ventricular remodelling. Thus, NOS1 and NOS3 mediate independent, and in some cases opposite, effects on cardiac structure and function.     

2个二核钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、光物理和电化学性质

合成、表征了2个类似的含有4,5-二氮杂芴的二足配体L1和L2.配体L1和L2分别含有9-(2-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴和9-(4-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴.配体和Ru(bpy)_2Cl_2·2H_2O在2-甲氧基乙醇中回流反应得到相应的钌(Ⅱ)配合物[{Ru(bpy)2}_2(μ2-L1)](PF6)4和[{Ru(bpy)_2}_2(μ2-L2)](PF6)_4.对这2个配合物的紫外-可见吸收光谱、发射光谱和氧化还原性质进行研究.这2个配合物的金属-配体核移跃迁(MLCT)吸收峰在443 nm,发射峰在580 nm.这2个配合物的循环伏安图显示在1.34 V有1个RuⅢ/Ⅱ的可逆氧化峰和3个基于配体的还原峰.