空间立体结构对芳香聚酰胺及其嵌段共聚物结晶行为的影响

采用高温溶液直接缩聚一步法和两步法分别合成了含全对位结构和含间位结构芳香聚酰胺预聚物及其脂肪聚酰胺-芳香聚酰胺-脂肪聚酰胺嵌段共聚物.采用差示扫描量热法(DSC)和广角X射线衍射法(WAXD)对所设计合成的不同空间立体结构的芳香聚酰胺及其与较低相对分子质量尼龙6的嵌段共聚物的结晶行为与结晶结构进行研究.结果表明,空间立体结构的变化显著影响预聚物和共聚物的结晶形态及结晶熔融行为,间位结构的引入使硬链段对软链段熔融结晶行为的影响更为深刻,结晶结构更为松散,晶粒尺寸增大,更有利于增强软硬分子间的相互作用从而抑制硬链段分子链本身的自聚集倾向.     

直接缩聚法合成淀粉接枝可降解聚酯和聚酯酰胺及其表征

以可溶性淀粉、乳酸、乙醇酸和己内酰胺为原料在氯化亚锡催化下直接缩聚制备得到了淀粉接枝乳酸-乙醇酸共聚物及淀粉接枝乳酸-乙醇酸-己内酰胺共聚物。用核磁共振(NMR)、差热(DSC)及热重(TG)分析分别对产物的结构和热性能进行了表征。     

碳纤维/MC尼龙6原位复合材料的制备与表征

提出一种表面接枝尼龙6的碳纤维/MC尼龙6原位复合材料的制备方法并加以表征.通过对碳纤维表面的-COOH和-OH官能团进行异氰酸酯化并用己内酰胺稳定化,再将碳纤维加入到己内酰胺单体融体中,采用阴离子聚合方法制得表面接枝尼龙6的碳纤维/MC尼龙6原位复合材料.红外和热重分析都表明,碳纤维表面已接枝上异氰酸酯和己内酰胺.热重分析计算得接枝率为2.69%.用DSC研究复合材料的非等温结晶和熔融行为,结果表明碳纤维对基体尼龙6具有异相成核作用,并且结晶速度提高;碳纤维表面接枝的尼龙6在结晶前期对晶体生长有诱导和促进作用,而在结晶后期有位阻作用,使晶体的粒度变小,结晶的完善程度降低.拉伸实验表明,碳纤维/MC尼龙6原位复合材料的拉伸强度与MC尼龙6相近.     

聚己内酰胺的浓磷酸催化合成研究

在一定的温度和氮气保护的条件下,以浓磷酸为催化剂,水为引发剂引发己内酰胺减压开环聚合合成聚己内酰胺(PA6).探讨了温度、时间和浓磷酸的量对己内酰胺转化率的影响.结果表明,在氮气保护下,反应温度240℃,反应时间3.5 h,己内酰胺和浓磷酸质量比为100∶2时,己内酰胺转化率可高达92.0％,粘均分子量为6.9×104...     

铸型尼龙6嵌段共聚合改性的研究

研究了阴离子引发己内酰胺与聚合物活性剂的嵌段共聚合,聚丁二烯或聚醚作为预聚体软段引入到聚酰胺主链上,以改善铸尼龙产品抗冲击性能及低温韧性,探讨了预聚体链的长短及用量对嵌段共聚物性能的影响,得出了有意义的结论。     

Preparation and Properties of Polyaniline Composite Films

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＰｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ (ＰＡｎ) ,ｏｎｅｍｅｍｂｅｒｏｆｉｎｔｒｉｎｓｉｃａｌｌｙｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｓ (ＩＣＰｓ) ,ｈａｓｂｅｅｎｒａｐｉｄｌｙａｄｖａｎｃｅｄｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓｓｉｎｃｅｉｔｗａｓｒｅｓｅａｒｃｈｅｄｂｙＭａｃＤｉａｒｍｉｄｉｎ 1984[1] ｂｅｃａｕｓｅｏｆｉｔｓｐｏｔｅｎｔｉａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇｄｉｏｄｅｓ ,ｂａｔｔｅｒｉｅｓ ,ｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃｓｈｉｅｌｄｉｎｇ ,ａｎｔｉ ｓｔａｔｉ…     

己内酰胺与酰氯和酸酐反应的研究

己内酰胺在碱性介质中与酰氯反应,生成 N—酰基取代己内酰胺,后者也可以用相应的酸酐与己内酰胺在加热条件下制得。己内酰胺与等摩尔的邻苯二甲酰氯在碱性介质中的反应产物经水解后,和己内酰胺与等摩尔的邻苯二甲酸酐在加热条件下制得的产物不同。本文应用有机合成法并侧重用近代波谱解析阐明上述各步反应中的产物分子结构,澄清了文献中的分岐,合成了一些新化合物,提出上述有关反应的机理。     

基于生物柴油的二聚化及其聚酰胺树脂的合成

以乌桕梓油生物柴油为对象,研究了不饱和脂肪酸甲酯二聚体的制备及聚酰胺树脂的合成。结果表明,二聚体合成最优工艺条件为:催化剂膨润土加入量12%(质量分数),催化助剂LiCl 0.8%(质量分数),反应温度220℃,反应时间6 h。在此条件下,二聚体收率为75.2%。以上述所得二聚体进一步制备聚酰胺树脂,并将其应用于环氧树脂固化体系中,对聚酰胺树脂固化物产品进行DSC、耐热性和力学性能测试。结果表明,当聚酰胺与环氧树脂固化体系质量比为0.6∶1时,固化反应最完全,固化物产品的耐热性能最高,抗冲击、弯曲及剪切性能最强,其性能与市售同类产品相当。     

基于一种半开式滑槽球副的3-PSP并联平台设计

提出在并联机构中应用一种1移动3转动半开式滑槽球副结构,该运动副将1个移动副和1个球副集成为一个复合的运动副,可以缩短并联机构中支链的尺寸链,有助于提高并联机构精度.基于半开式滑槽球副设计了一种3自由度(3-DOF)PSP三轴并联平台,通过对此机构进行的运动分析和支链的精度分析,导出各个支链的逆解方程,同时根据影响支链运动精度的各个因素给出支链系统误差的线性补偿方程,证明此并联机构具有易于控制、运动精度高的优势.     

聚乙二醇-聚乙烯亚胺共聚物的制备及其表征

用亲水的聚乙二醇对聚乙烯亚胺进行改性，制备适用于基因转染的非病毒类载体。以异佛尔酮二异氰酸酯活化聚乙二醇，再与聚乙烯亚胺反应，两步法合成了聚乙二醇-聚乙烯亚胺（PEG—PEI）嵌段共聚物，分别用IR、^1H NMR、GPC、DSC列共聚物进行了表征。在IR谱图上可见mPEG—NCO中异氰酸基、及PEG—PEI中脲基的特征峰；根据^1H NMR谱图计算表明，此聚合反应为可控反应，通过调节PEG与PEI的投料比例可控制共聚物组成及相对分子质量；GPC曲线上共聚物为一单峰，与PEG和PEI均聚物峰位置不同，表明产物是PEGPE共聚物，DSC分析也表明共聚物Tm。较均聚物均有不同程度的下降，这是PEG和PEI两种嵌段相互缠结的结果。因此证明成功合成了PEG—PEI共聚物。     

唾液酸单体对兔红细胞钙调蛋白和脂质过氧化的影响

唾液酸是自然界存在量最大的带负电的碳水化合物，母体结构为9个碳原子组成的内环氨基糖，为研究唾液酸单体与在生物大分子中的唾液酸的相关性，寻找唾液酸的新生物途径，作者使用纯唾液酸单体5－乙酰神经氨酸，5－羟乙酰神经氨酸和唾液酸酶研究红细胞钙调蛋白和脂质过氧化作用，结果表明这二个唾液酸单体能抑制兔红细胞中的钙调蛋白和促进兔红细胞的脂质过氧化，二个唾液酸单体生物活性呈现浓度效应相关性，在等摩尔浓度下，5－羟 酰神经氨酸的作用较5－乙酰神经氨酸强2－4倍，相应地，用唾液酸酶降解兔红细胞膜上的唾液酸大分子到单体也使抑制钙调蛋白活性，因此，作者认为唾液酸单体在机体中也有生物活性，它们从生物大分子中游离下来能改变生物活性，唾液酸5（N（）位置可能与其生物活性相关。     

A_a-B_bC_c型缩聚反应中的悬吊链

给出了A_a-B_bC_c型缩聚反应中形成的凝胶网络的悬吊链数目的2种不同的计算方法,并计算了A_a-B_bC_c型缩聚反应体系的悬吊链数目.结果表明,在反应初期,悬吊链主要呈树状结构,有很多分链,但是在反应后期基本没有分链.该计算结果为了解凝胶聚合物的黏弹性质提供了可能依据.     

氯化亚锡-己内酰胺离子液体的合成、表征及催化性能研究

以氯化亚锡和己内酰胺为原料合成了一种新型离子液体,测定了不同摩尔比的氯化亚锡与己内酰胺形成的离子液体的电导率,同时用紫外光谱对离子液体的结构进行表征.结果表明,当氯化亚锡的摩尔分数为0.53时,离子液体的电导率达到5400μs/cm,己内酰胺中C=O键的吸收波长由203.20nm变为232.80nm,证明是羰基与金属离子之间发生了配位;以该离子液体为催化剂催化合成乙酸乙酯,研究了反应的工艺条件,当醇酸摩尔比为4∶1,反应温度为94℃,催化剂量为乙酸和乙醇总质量的5%,反应时间为2h时,反应的酯化率可达81.20%.     

对硝基苯甲酸胆甾醇酯的合成及其分子自组装结构研究

 从对-硝基苯甲酸与胆甾醇出发,采用DCC、DMAP酯化法一步合成了对硝基苯甲酸胆甾醇酯,产物结构经核磁、X射线衍射单晶结构测试得到证实;化合物的液晶行为采用偏光显微镜(POM),差示扫描量热仪(DSC)等手段进行了研究.研究表明,该化合物为具有胆甾相的液晶分子,建立了化合物形成胆甾相的分子组装模型,并分析了化合物从晶体结构到液晶相结构转变过程中分子自组装结构的变化过程.通过对比,讨论了苯环上的取代基对苯甲酸胆甾醇酯衍生物液晶性质的影响.     

乙烯丙烯酸共聚物接枝马来酸酐的合成与表征

采用乙烯丙烯酸共聚物(EAA)熔融接枝马来酸酐(MAH)方法制备改性材料,通过FTIR确定了EAA-g-MAH的生成,研究了单体浓度、引发剂浓度和助剂浓度以及反应温度对接枝率的影响,通过偏光显微镜(PLM)和广角X射线衍射(WAXD)研究聚合物结晶行为,发现形成晶粒减小,通过差示扫描量热仪(DSC)和热失重分析仪(TGA)进行了热性能分析,发现接枝后熔融温度几乎不变,结晶能力降低,热稳定性得到了提高.     

热喷涂聚酰胺12/纳米SiO2复合涂层的非等温结晶动力学

采用火焰喷涂法制备了聚酰胺12（PA12）及PA12/纳米SiO₂复合涂层,利用差示扫描量热法（DSC）对PA12及其复合涂层的非等温结晶性能进行了分析,对所得的数据分别用Jeziorny法和Mo法进行处理。结果表明：用Jeziorny法和Mo法处理PA12及其复合涂层的非等温结晶过程比较理想;用Jeziorny法求出的Z_c（结晶速率常数）和n（Avrami指数）均随冷却速率的增加而增加;而纳米SiO₂的加入使复合涂层的Z_c和n均大于纯PA12涂层,且使结晶半衰期缩短、结晶速率及结晶度增大。表明纳米SiO₂具有明显的成核剂作用。     

热致液晶聚酰胺的合成与表征

采用低温溶液缩聚的方法,合成了一种在结构上存在着大量醚键的聚酰胺,并用红外光谱(IR)、差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜和扫描电子显微镜（SEM）等方法进行了表征。结果表明,该聚酰胺在熔融状态下具有明显的液晶态结构,属于典型的主链型热致液晶。     

聚苯硫醚的合成与结构研究Ⅱ.聚苯硫醚的流变性能、热性能与结晶行为

在合成和表征不同类型的聚苯硫醚树脂的基础上,对不同类型PPS的流变行为以及各类PPS的结晶度及热历程对不同结构类型PPS的结晶度的影响进行了研究,结果表明,各种聚苯硫醚树脂在相同条件下的流变性能有所不同,各种聚苯硫醚树脂的结晶度,及热历程对其结晶行为的影响也有差异     

RESEARCH ON CONFORMATION OF CAPROLACTAM AND ITS ALKYL DERIVATIVES

Caprolactam is treated with dimethyl sulfate in benzene medium under conditions of various molar ratios to yield two different methylatcd products. The homogeneous reaction of caprolactam with dimethyl sulfate without any medium can only givc one methylated derivative. In a similar condition to that mentioned above, the reaction of caprolactam with diethylsulfate forms also one product, O-ethyl caprolactim. In this articlc NMR spectrum is applied to further identify the molecular structures of two methylated derivatives held by predecessors, and, applied the chemical shift reagent to induce the NMR and combined the field scanning and decoupling method to confirm the classification of signals, as a consequence the preferred conformation of caprolactam and its alkyl derivatives are proposed.     

GAP改性单基球形药的热分解性能研究

采用热重-微热重(TG-DTG)和差示扫描量热(DSC)实验,研究了纯单基球(NC)、聚叠氮缩水甘油醚(GAP)以及GAP改性的单基球形药的热分解性能,探索了球药中主要组分NC和GAP之间的相互作用. 实验结果表明:GAP质量分数分别为20%和30%的改性单基球形药在发生热分解时,存在GAP的热分解过程,且其主链的热分解峰值温度较纯,GAP相应的峰值温度分别提前3.5℃和8.4℃. DSC测试显示,NC的热分解产物和热量使GAP质量分数为20%和30%的改性单基球中—N₃基团的放热峰分别降低8.18℃和7.70℃,即发现在GAP改性的单基球中,NC的存在对GAP的热分解具有一定的促进作用.