环境毒物分子结构参数化表达与色谱保留定量性相关研究

在烷烃分子距边矢量的基础上 ,提出一种以各种非氢原子为基准的分子距离边数矢量(VMDE ;μ矢量 ) ,表征了环境有毒物二的分子结构并借助多元线性回归方法分别建立了二在非极性与极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间与其结构表征参数 μ矢量间的定量结构保留关系(QSRR)模型 .在非极性与极性色谱柱 (DB - 5 ,SP - 2 10 0 ,SE - 5 4 ,OV - 170 1)上色谱相对保留时间的QSRR模型的线性相关系数均在 0 .93以上 ,高达 0 9985。为检验模型的稳定性和预测能力 ,还进行了留一法交互校验 (crossvalidationwithleave -one -outofprocedure) ,结果优良。     

烷基苯气相色谱保留指数的预测

通过对43种烷基苯类化合物在不同柱温下的129个样本集的气相色谱保留指数值(R I)与其部分参数关系的研究,发现R I与拓扑指数(mQ)、摩尔折射度(M R)结构参数及柱温(T)之间的关系可表示为:RI=-35.689-149.4350Q-5.0471Q 116.541MR 2.538T-1.4600Q1Q 0.2941QMR(R=0.980 0)此式不仅在一定程度上阐明了烷基苯类化合物RI与其分子结构及柱温间的关系,同时也提供了一种计算烷基苯类化合物于不同温度下RI的新方法.继以留一法(Leave-one-out,LOO)进行交互检验,相关系数RCV=0.978 3,说明所建模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了烷基苯类化合物在不同温度下气相色谱保留指数的变化规律.     

交互柱法研究固定相极性参数对饱和醇QSRR建模的影响

运用chemoffice2004对25个饱和醇的分子结构进行优化,通过Dragon6.0获得1 897个分子结构参数值,再用逐步回归、最佳子集等方法筛选出Chi_H2,REIG等参数,运用多元线性回归(MLR)方法构建了饱和醇在6个不同极性色谱固定相上的定量结构-色谱保留相关关系(QSRR)模型,相关系数R达到0.98以上.在此基础上建立交互柱QSRR模型,考察色谱固定相极性参数(麦克雷诺常数M_p)对饱和醇保留指数的影响.研究结果表明:包含固定相极性参数M_p的交互柱QSRR模型方程对饱和醇在不同极性色谱柱上的色谱保留指数都能得到较准确的预测结果.     

气相色谱法分析杠板归中有机氯农药的残留量

目的:利用气相色谱法检测15批不同产地杠板归药材中有机氯农药的残留量.方法:采用SE-54弹性石英毛细管(30m×0.32mm×25μm)色谱柱,进样口温度为230℃;检测器温度为300℃.不分流进样,程序升温,检测器为63Ni电子捕获检测器(ECD).结果及结论:15批杠板归药材中9种有机氯农药残留量未超标.     

顶空气相色谱法测定丁苯酞原料药中6种有机溶剂残留量

采用顶空气相色谱法对丁苯酞原料药中的甲醇、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃和正庚烷共6种残留溶剂的含量进行测定.使用Agilent DB-624(0.32 mm×30 m,3μm)色谱柱,色谱柱程序升温;氢火焰离子化检测器,检测器温度为250℃.进样口温度为220℃;顶空平衡温度为80℃,平衡时间为30 min.结果显示,6种残留溶剂间分离度良好.在一定质量浓度范围内,各残留溶剂线性关系均良好,相关系数r0.999 0.重复性实验结果的相对标准偏差值均小于5%,加样回收率均在80%～120%范围内,不同批次原料药残留溶剂检查结果均符合要求.该方法准确灵敏,可用于丁苯酞原料药中残留溶剂的测定.     

离子色谱中阳离子保留行为的研究进展

本文主要论述了离子色谱中阳离子的保留行为,分别论述了阳离子在强酸型阳离子交换树脂柱上、弱酸型阳离子交换树脂柱上、硅胶柱上、螯合离子交换树脂柱上的保留行为,以及淋洗液的种类、浓度、pH值和改进剂的添加对阳离子保留行为的影响,结果发现不同溶质在同一色谱柱上的保留行为不同,即使同一溶质在不同固定相上的保留行为也不同.     

改进的分子连接性和拓扑指数方法预测硫醚的气相色谱保留指数

在分子拓扑理论基础上，定义原子结构参数αi和βi，由αi建构连接性指数^mL，由βi建构拓扑指数B。研究硫醚在不同极性固定相上的气相色谱保留指数与结构的相关性，建立相应的定量模型，预测了硫醚在4种极性固定相上的气相色谱保留指数，各样本总体所建模型的相关系数均在0．97以上。对硫醚保留指数的计算结果表明，计算值与实验值较为吻合。该法还具有计算简单，物理意义明确等优点．     

饱和醇在不同固定相上的气相色谱保留行为与结构的相关性

应用nT指数及结构参数P与饱和醇在6种不同固定相上的气相色谱保留指数I进行关联,用多元线性回归方法建立了相应的定量结构-色谱保留模型,它们的相关系数均大于0.99,估算值与实验值很好吻合,并用Jackknife方法对模型的稳健性进行了检验.结果表明,所建QSRR模型相关性高,稳定性好,预测能力强.     

13种有机磷农药在DB-1毛细管柱上保留行为的研究

采用气相色谱法,对残留在农产品中常用的13种有机磷农药在DB—1毛细管柱上的分离情况进行了研究。特别对较难分离的4种农药的保留行为进行了较为详细的讨论,使最难分离的一组组分的分离度达到了0.862,完全可以满足色谱分离的要求。并得到了13种有机磷农药分离的最佳色谱条件,各种农药的最小检出浓度以及农药浓度与色谱峰面积的线性关系。     

环境毒物分子结构参数化表达与色谱保留定量性相关

在烷烃分子距边矢量的基础上,提出一种以各种非氢原子为基准的分子距离边数矢量（VMDE;μ矢量）,表征一环境有毒物二恶英的分子结构并借助多元线性回归方法分别建立了二恶英在非极性与极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间与其结构表征参数μ矢量间的定量结构保留关系（QSRR）模型,在非极性与极性色谱柱（DB－5,SP－2100,SE－54,OV－1701）上色谱相对保留时间的QSRR模型的线性相关系数均在0．93以上,高达0．9985。为检验模型的稳定性和预测能力,还进行了留一法交互检验（cross validation with leave-one-out of procedure),结果优良。