微晶纤维素硫酸钠溶液的构象

微晶纤维素硫酸钠是一种具有显著抗凝血活性的物质，其抗凝活性与其在溶液中的构象密切相关．为了解其抗凝活性，文中通过旋光度分析、粘度分析和刚果红螺旋一线团过渡分析，研究了微晶纤维素硫酸钠溶液的构象．旋光度分析表明，微晶纤维素硫酸钠在水溶液或弱碱溶液中具有规则的空间构象；由粘度分析也可得出同样的结果；刚果红螺旋一线团过渡分析表明，微晶纤维素硫酸钠在溶液中具有规则的空间构象，同时具有单螺旋结构与高级螺旋结构．     

白术多糖的溶液构象及其变化

采用刚果红实验判断白术多糖WAM在溶液中的构象特征,通过测定不同溶液体系中多糖分子的黏度、比旋度、紫外吸收光谱和圆二色谱的变化来研究多糖构象及其变化规律.实验结果表明:WAM不具有螺旋结构,温度、金属离子、变性剂均可以使WAM构象发生改变.WAM在溶液中以无规则线团形式存在.     

红枣多糖微结构的原子力显微镜观测

应用原子力显微镜，对红枣多糖的微观形貌进行了观测研究，给出最佳观察方法．发现其单个分子链及其多个侧枝、聚合物链分子间互相缠绕，链间通过糖单元间不同的连接方式衍生出许多聚集体，大小在150-300nm范围内，从而直接证实了多糖大分子具有高度分枝的化学结构．同时发现红枣多糖两股糖链呈螺旋型紧密排列、多个糖链缠绕成股的情况，提示多糖在结构上可能存在类似蛋白质的自组装现象．     

螺旋结构与旋光方向Ⅳ—联芳烃类分子的螺旋结构与旋光方向

以2,2',6,6'－四取代联苯为例,从理论上了联芳烃类分子的螺旋结构与旋光方向的关系,然后详细地分析了几个有代表性的联芳烃类分子的螺旋结构与旋光方向。结果表明这类分子的构象决定着其旋光方向;掇过来,分子的旋光方向亦指明了它们的构象。     

抗菌肽A与抗菌肽B空间构象的喇曼光谱分析

通过抗菌肽Ａ与抗菌肽Ｂ两种分子的粉末固体状态、水溶液状态空间构象的喇曼光谱分析，表明这两种抗菌肽具有不同的主链构象，在固态中分别以无规卷曲、α螺旋为主，在水溶液中分别以α螺旋、β结构为主．两种分子在水溶液中Ｃ－Ｓ侧链构象分别为扭式与反式．但色氨酸侧链环境分析表明，两种分子在水溶液中均为色氨酸残基处于部分或完全暴露状态，这一结论为色氨酸具有使抗菌肽全分子与细胞膜发生密切接触的初级锚定作用直接提供了证明     

人参叶水溶性多糖的研究——酸性杂多糖P_A的纯化与结构的研究

从人参叶中提取的水溶性多糖经分离纯化得酸性杂多糖 P_A。P_A 的分子量约为150万,主要成份为半乳糖醛酸。经琼脂糖4B 柱分析及重复 G·C 分析,证明 P_A 为均一级份,经果胶酶降解,部分酸水解,高碘酸盐氧化及 Smith 降解等结构分析表明 P_A 具低分枝结构,分子主链主要由α—(1→4)连接的半乳糖醛酸构成。     

嵌段共聚高分子链构象的Monte Carlo模拟

采用非格子Monte Carlo模拟方法对嵌段共聚高分子链构象的演化过程进行模拟研究, 具体地考察了结构单元的序列结构以及单元间的相互作用对高分子链的聚集态结构的影响. 结果表明, 在合适的条件下, 嵌段高分子链可以发生线团-螺旋转变以及线团-链滴转变, 相应结果可为理解生物大分子的结构提供可能的线索.     

N-磷酰化多巴胺与牛胰岛素弱相互作用的ESI-MS研究

用ESI-MS研究了一系列结构具有可比性的N-磷酰化多巴胺与牛胰岛素的非共价相互作用,比较了磷上不同烷氧取代基对相互作用影响.结果表明烷氧取代基上烷基碳原子个数和其排列顺序对二者相互作用有较大影响.取代基上碳链越长溶液中胰岛素的构象越趋于收缩,易于形成高计量比复合物;而支链或直链取代对胰岛素构象的影响程度差别不大.磷酰化多巴胺与胰岛素形成复合物的稳定性随着取代基的增长而增强;直链取代的磷酰化多巴胺与胰岛素形成的复合物比支链取代的磷酰化多巴胺与其形成的复合物稳定.这一结论对设计合成新型多巴胺类化合物有一定的指导意义.     

二氨基硫脲双席夫碱S-顺反构象的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法对选定的31种取代苯甲醛双缩二氨基硫脲席夫碱的空间结构进行了优化和能量计算,并讨论了不同构象的相对稳定性及其影响因素.结果表明:大部分情况下,该类化合物三种S-构象异构体的相对稳定性次序为:S-顺反>S-反反>S-顺顺,主要优势构象为S-顺反式.溶剂和溶剂化效应对其相对稳定性产生一定的影响,但并不改变其相对稳定性排序,溶液极性越强,构象稳定性越大.不同的取代基对同种构象的稳定性影响不同,但呈现出明显的规律性.     

茯苓多糖与羧甲基茯苓多糖的结构表征

用高压液相色谱，红外光谱，核磁共振谱，Ｘ－射线衍射谱，热分析，可见光分光光度法等现代物理方法研究了具有抗肿瘤活性的茯苓多糖与羧甲基茯苓多糖的结构，结果表明，茯苓多糖是不含有β－（１→６）葡聚糖支链的β－（１→３）－Ｄ－葡聚糖，羧甲基茯苓多为 的羧甲基呈－ＣＨ２ＣＯＯ状态，茯苓多糖在中性或微碱性溶液中呈三股螺旋构象。     

长白山小刺猴头子实体多糖结构的研究

从长白山小刺猴头子实体中提取多糖,其组成是以葡萄糖为主,并夹有少量的半乳糖和甘露糖。经纯化与鉴定得单一葡聚糖,其平均分子量为4万。经结构分析表明该葡聚糖具有多分枝结构。主链由β(1→3)D—葡萄糖残基组成,侧链由β—(1←6)键连结,在分枝或末端有少量β—(1→4)糖甘键。     

一种新型手性吡咯烷官能团修饰的β-环糊精合成与构象研究

以N-Boc-L-脯氨酸为原料,制备了一种新型的手性吡咯烷官能团修饰的β-环糊精.最终产物经1 HNMR、13CNMR、ESI-HRMS表征确认了结构.经过二维核磁谱对产物构象进行研究,发现手性侧链可以进入环糊精的空腔中.量化计算(PM6)研究表明,侧链进入空腔形成的自我包结的构象为能量最低构象,与实验结论一致.     

尼克酰胺核苷构象稳定性的理论研究

采用从头算(HF与MP2)和密度泛函理论(DFT)方法,在3-21G 和6-31+G?水平上研究了尼克酰胺核苷(NR)的构象.分别探讨了在气相及液相(水和氯仿)中 NR 分子和一水合物异构体的相对稳定性,分析了溶剂分子的参与对NR异构体的相对稳定性和几何结构参数的影响.结果表明：孤立的NR分子在气相中存在36种稳定构象,其中最稳定的为南式构象NR-S,而最稳定的北式构象为NR-K’,能量比前者高出10.6 kJ/mol (ΔG298K).NR 分子中酰胺基团优势构象为反式,ω,P 或γ参数的改变可以为 NR 分子提供大约8.4~23.7 kJ/mol(ΔG298K )稳定化能.不管是南式还是北式褶皱,最稳定 NR 分子构象中都存在多根分子内氢键,且5’-OH 基团都为顺式构象(γ≈-63°).溶剂效应使一部分NR分子构象相对稳定性降低,而一部分则升高,改变了NR分子各构象的相对稳定性顺序.水分子的加入与酰胺基团结合形成氢键,对NR分子的构型影响较大,而与糖环上羟基结合形成氢键,则影响较小.     

短链蝎毒素BmK38的1H-NMR谱峰归属、二级结构分析及溶液构象

BmK38是最近从东亚钳蝎（Buthus martensi Karsch，BmK）中分离纯化得到的一种短链蝎毒素．应用2D-NMR技术研究BmK38的溶液构象，通过分析其在水溶液中的DQF-COSY、TOCSY和NOESY等1^H—NMR谱，识别了BmK38全部40个氨基酸残基的自旋体系，并通过分析NOESY谱图中dαN、dNN、dβN的联系，完成了序列专一性谱峰归属，标定了全部主链质子和绝大部分侧链质子的化学位移．根据谱峰归属的结果和NMR数据分析了BmK38的二级结构组成并且计算出BmK38的溶液构象．结构计算的结果与前述二级结构的分析是一致的．结果表明，肽段Gln8-Arg17形成α螺旋，而肽段Gly22-Glu29以及Leu32-CYS39构成反平行的口折叠，属于典型的短链蝎毒素的折叠形式．通过与其他OUKTx短链蝎毒素的结构比较，讨论了BmK38的结构特异性以及结构功能的相互关系．     

二(2-吡嗪)胺的构象及量子化学计算

为了对合成新型结构和性质的含氮杂环胺类化合物与金属生成的配合物提供指导,对含氮杂环化合物二(2-吡嗪)胺(Hdpza)进行了构象计算研究,用量子化学方法计算了化合物的稳定性、原子电荷布居、前线轨道组成及能量,得到了最稳定的分子构象信息。这些构象中2个吡嗪环平面的取向有3种方式:anti-anti、anti-syn及syn-syn,与实验得到单晶结构的分子构象基本吻合。     

斜顶菌(Clitopilus Caespitosus pk)中水溶性多糖的研究(Ⅱ)—多糖与其蛋白质的关系

用水提取的斜顶菌多糖粗品中,含蛋白质多达37.5％,其中大多为游离蛋白。脱去游离蛋台质,多糖中仍含蛋白质3.2％,经水解酶处理后,蛋白质下降至1.6％。经温和的碱处理试验,指明这部分蛋白质是通过糖——苏氨酸苷键与多糖相互连接的。所结合的蛋白质平均分子量约为2万,它们可能分别连于多糖的主干未端和(1→4)侧枝末端。     

pH值对鲑鱼降钙素溶液构象的影响

采用傅里叶变换红外光谱和圆二色谱,测定鲑鱼降钙素在不同pH值水溶液中的构象,并对各种二级结构的含量进行计算.结果表明pH值对鲑鱼降钙素溶液构象有较大影响,pH值从2.0升高到8.0时鲑鱼降钙素溶液中存在β-折叠、β-转角和无序结构,无α-螺旋结构,且各种二级结构的含量随pH值增加而发生变化.当pH值增加到9.0时鲑鱼降钙素溶液中出现α-螺旋结构,且β-折叠和无序结构含量降低到最小值,β-转角含量增加到最大值.以上研究结果提示较低的pH值有助于鲑鱼降钙素的稳定,为进一步阐明pH值对鲑鱼降钙素稳定性的影响提供了依据.     

一种自制蛋白质结构模型及其教学应用

深入了解蛋白质二级结构的主要形式“α-螺旋”的构型与构象要点,是生物类专业的学生应该掌握的基本知识。教师一般按照三个层次的顺序进行讲解:多肽链的基本结构单位——氨酸残基,刚性的胺酰平面与可旋转的α-碳原子单健(Cα-),多肽链的α-螺旋结构模型。这些内容均较抽象,教师讲授中有一定难度。各类教材一般都列出两幅示意图:多肽链中的酰胺平面(见图1),和α-螺旋的主链构象(见图2)。     

刺山柑多糖表征结构研究

刺山柑多糖为刺山柑中主要成分,对其表征结构进行研究十分必要.采用扫描电子显微镜、粒径电荷分析仪、差式扫描量热仪、X-射线衍射仪及刚果红实验探讨了CSPSI-C的表征结构.结果表明,CSPSI-C为鳞片状、棒状及枝链状形态.并得到了其粒径和Zeta大小.热力学分析显示了CSPSI-C的热力学特性,X-射线衍射表明CSPSI-C为无定形态,刚果红实验提示CSPSI-C具有多股螺旋结构.研究了CSPSI-C的表征结构,为进一步研究其构效关系奠定基础.     

旋光性聚酰胺的合成

本文采用界面缩聚的方法合成了一系列带有不对称碳原子的旋光性聚酰胺,并表征了其旋光性能．结果表明,聚合物的旋光方向与单体的旋光方向间没有直接的联系,它不仅受到结构单元的构型的影响,而且受到分子链构象的影响,而构象的影响起主要作用．