模式识别法标度软硬酸碱理论中酸的软硬度

本文用化学模式识别法对６２种金属离子即ＳＨＡＢ理论中酸的软硬度进行标度，定量反映了酸的软硬度。     

软硬酸碱规则的理论解释和酸碱的定量标度

软硬酸碱的概念是由美国化学家皮尔逊(Pearson)首先提出的,它大大地丰富和发展了路易士酸碱理论。后来,皮尔逊又在大量实验的基础上概括了路易士酸碱反应的经验规律,得出了软硬酸碱规则。这个规则可以概述为:“硬亲硬,软亲软”。这是一个很有用的经验规律。它可解释和预示许多路易士酸碱反应方面的事实,因而受到广大化学工作者的普遍重视。人们并不满足于这个定性的经验规则,试图用理论来解释它,同时也想为这个规则寻找定量关系。不少人在这方面做了大量的工作。本文仅对这方面的某些工作给以简单介绍。一、软硬酸碱规则的理论解释最早人们曾对软硬酸碱规则做过这样的解释:一般说来,硬酸趋向于形成离子键(因其抓电子紧,不易极化和变形),因而与配位原子的电负性较大的硬碱较易结合;而软酸趋向     

力学性能非对称焊接接头疲劳裂纹扩展规律

研究了硬对软（ＣＳ）、软对硬（ＣＨ）和软硬中（ＳＨＭ）三种典型的力学性能非对称焊接接头疲劳裂纹扩展规律。结果表明：力学性能非对称性对焊接接头的疲劳裂纹扩展规律有很大影响。起始裂纹在软区的硬对软力学性能非对称焊接接头，起始裂纹越靠近硬区，疲劳裂纹扩展速率越快；起始裂纹在硬区的软对硬力学性能非对称焊接接头，起始裂纹越靠近软区，疲劳裂纹扩展速率越慢；起始裂纹在硬区的软硬中力学性能非对称焊接接头，硬夹层宽     

力学性能非对称焊接接头疲劳裂纹扩展规律

研究了硬对软（ＣＳ）、软对硬（ＣＨ）和软硬中（ＳＨＭ）三种典型的力学性能非对称焊接接头疲劳裂纹扩展规律．结果表明：力学性能非对称性对焊接接头的疲劳裂纹扩展规律有很大影响．起始裂纹在软区的硬对软力学性能非对称焊接接头，起始裂纹越靠近硬区，疲劳裂纹扩展速率越快；起始裂纹在硬区的软对硬力学性能非对称焊接接头，起始裂纹越靠近软区，疲劳裂纹扩展速率越慢；起始裂纹在硬区的软硬中力学性能非对称焊接接头，硬夹层宽度越窄，疲劳裂纹扩展速率越慢．     

酸碱软硬性的键参数标度

本论文从软硬酸碱的结构入手，建立了一套酸、碱软硬性的键参数标度。1、酸的软硬性的键参数标度：IA=26．5Z／r-Z^*z／r．2、碱的软硬性的键参数标度：Is=4．16X 0．25α-12．69。利用本标度，计算了80个阳离子酸和非金属原子酸的IA值以及14个负离子碱的Is值，其结果与Pearson的软、硬、交界酸碱分类能较好地符合。     

软硬酸碱理论的一些应用

本文运用软硬酸碱原理（ＨＳＡＢ原理），解释了物质的溶解度、化合物的稳定性等问题，并通过对傅—克烷基化反应中催化剂的选择，季铵盐萃取分离钒和铬等的讨论，阐述了软硬酸碱原理在催化化学和萃取化学方面的应用。     

硫氰酸根SCN^—作配位体的探讨

本文从硬软酸碱（ＨＳＡＢ）原则，反馈π键（Ｍ→Ｌ）、空间效应等方面讨论了ＳＣＮ＾－与Ｍ＾ｎ＋配位时，氮原子配位，还是硫原子配位的问题。     

软硬酸碱原理对有机选择反应和竞争反应的解释

运用软硬酸碱原理解释了碳碳不饱和键的加成反应以及亲核取代和消除反应的竞争性。这些反应都按软－软和硬－硬结合的方式进行。     

酸碱软硬度的新标度研究

简要综述了Lewis酸碱软硬度定量标度的研究进展。在此基础上提出Lewis酸软硬度标度的改进方法，用离子键与共价键力之差（即HSA=Z/r^2i-Z*/r^2c)来计算Lewis酸的软硬性标度；引用新的电负性的计算方法，计算有关元素或基团的电负性（X），并将其结果用为Lewis碱的软硬性标度，扩大了Lewis碱的标度范围。此酸碱软硬度标度结果与Pearson对硬软酸碱的分类基本一致。     

Pd（Ⅱ）与HSA或BSA的结合平衡研究

用平衡透析法研究了生理条件（ｐＨ７．４３）下Ｐｄ（Ⅱ）与人血清白蛋白（ＨＳＡ）或牛血清白蛋白（ＢＳＡ）的结合平衡，Ｓｃａｔｃｈａｒｄ图分析表明，Ｐｄ（Ⅱ）在ＨＳＡ和ＢＳＡ中均有１个强结合部位，它可能位于ＨＳＡ和ＢＡＳ分子的Ｎ－端三肽段上。     

强酸促进的Mo／HZSM—5基催化剂上甲烷脱氢芳构化研究

研制出一种强酸促进的甲烷非氧化脱氢芳构经催化剂Ｍｏ－Ａ／ＨＺＳＭ－５，在可比的实验条件下，其对甲烷的转化活性和苯收率比非促进的Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂均提高约４０％，且催化剂稳定性大为提高，实验结果揭示表面酸度，主要是表面Ｂ－酸位浓度，与甲烷的转化活性密切相关，本认为右强酸促进的Ｍｏ－Ａ／ＨＺＳＭ－５催化剂，甲烷活化脱氢主要系经由Ｂ－酸助的Ｃ－Ｈ键异裂的反应途径；即ＣＨ４＋Ｈ＾（＋）ａ→Ｈ３Ｃ（     

等点时Cu（Ⅱ）与HSA与BSA结合的研究

用平衡透析法研究了等电点时Ｃｕ（Ⅱ）与人血清白蛋白（ＨＳＡ）或牛血清白蛋白的相互作用，Ｓｃａｔｃｈａｒｄ图分析表明，ＨＳＡ和ＢＳＡ对Ｃｕ（Ⅱ）各有１个强结合部位，它可能位于白蛋白分子的Ｎ－端三肽段上，为全面反映Ｃｕ（Ⅱ）与ＨＳＡ或ＢＳＡ的结合情况，用非线性最小二乘法拟合Ｂｊｅｒｒｕｍ方程，首次报道了等电点时Ｃｕ（Ⅱ）－ＨＳＡ和Ｃｕ（Ⅱ）－ＢＳＡ体系的逐级稳定常数值，其Ｋ１的数量级为１０＾４．Ｈｉｌ     

硬软酸碱原理与亲核取代反应的选择性

运用软硬酸碱原理对亲核取代反应中的两可亲核试剂的亲核部位以及亲核取代反应中的两可基质(具有两个或两个以上的亲电中心的物种)的亲电部位进行了讨论,硬软酸碱原理很好地解释了它们之间反应的选择性。     

935例HBsAg阳性血清检测PHSAR的临床意义

采用ＥＬＩＳＡ法检测９３５例乙肝病毒（ＨＢＶ）患者血清ＰＨＳＡＲ，并对其与有关ＨＢＶ标志物的关系进行了探讨．结果表明，ＰＨＳＡＲ检出率分别与ＨＢｓＡｇ、ＨＢｅＡｇ及抗－ＨＢｃ有密切关系，尤以ＨＢｅＡｇ的存在更为相关，是乙肝病毒复制，具有高度传染性的指标之一．     

运用HSV－tk／ACV系统进行肿瘤基因治疗研究

构建了含ｐｇｋ启动子驱动的ＨＳＶ－ｔｋ基因的反转录病毒载体ｐＬＮＴＫ，将ＨＳＶ－ｔｋ基因转移至人脑胶质瘤ＳＨＧ４４细胞（命名为ＳＨＧＬＮＴＫ）及小鼠黑色素瘤细胞Ｂ１６（命名为Ｂ１６ＬＮＴＫ）．体外实验证实核着类似物ＡＣＶ对ＳＨＧＬＮＴＫ细胞和Ｂ１６ＬＮＴＫ细胞的杀伤敏感性分别高于亲本细胞１０００和４００倍．转ＨＳＶ－ｔｋ基因细胞与亲本细胞按不同比例共培养时，亲本细胞对ＡＣＶ的敏感性明显增高，存在旁观者效应．首次应用人脑胶质瘤细胞株进行裸鼠体内实验，结果表明：ＡＣＶ能完全抑制ＳＨＧＬＮＴＫ细胞在裸小鼠体内肿瘤的形成，对裸小鼠体内已形成的ＳＨＧＬＮＴＫ肿瘤的治疗效果与对照ＳＨＧ４４肿瘤相比，肿瘤体积缩小８０％；用Ｂ１６ＬＮＴＫ细胞接种同系Ｃ５７／ＢＬ小鼠，经ＡＣＶ治疗后，Ｂ１６ＬＮＴＫ组小鼠的肿瘤较对照组Ｂ１６肿瘤小９５％．ＨＳＶ－ＴＫ／ＡＣＶ系统原位基因转移治疗ＳＨＧ荷瘤裸小鼠、Ｂ１６荷瘤小鼠，原位注射病毒悬液／ＡＣＶ治疗组的ＳＨＧ肿瘤、Ｂ１６肿瘤分别较对照组肿瘤小５０％，４３％，原位注射ＰＡ３１７／ＬＮＴＫ细胞，ＡＣＶ治疗的ＳＨＧ肿瘤较对照组肿瘤小９０％，以上实验结果，统计学上差异极显著，Ｐ＜０．０１．实验     

希夫碱系化合物的合成及SHG效应

通过芳胺与芳醛的缩合反应，合成了１２个希夫碱系有机化合物。测试了它们的紫外－可见吸收曲线，结果表明：１２个希夫碱系有机化合物的最高吸收波长都在紫外区内。随着芳环（Ａ）取代基供电性的增加，芳环（Ｂ）取代基吸电性的增加，希夫碱系有机化合物的吸收波长红移。采用固体粉末方法测试了合成产品的ＳＨＧ效应，结果发现其中４个品种具有ＳＨＧ活性。     

HDSL技术分析及应用

在分析ＨＤＳＬ原理和性能的基础上,对其ＣＡＰ（无载波调幅／调相）与２Ｂ１Ｑ编码进行了分析比较,并结合实例给出了ＨＤＳＬ技术的实际应用。     

氨汞化合物的性质研究

通过实验讨论了二价汞盐与氨反应生成的氨汞沉积在过量氨水，铵盐及氨性缓冲溶液和常见酸中的溶解性，提出：在ＮＨ３．Ｈ２Ｏ－ＮＨ４ＮＯ３溶液中，二价汞与氨水反应生成可溶性氨配合物，沉淀溶解；在Ｈ＾＋与配离子Ｃｌ＾－，Ｂｒ＾－，Ｉ＾－，ＳＣＮ＾－等共存时，氨汞沉淀也能形成配合物而溶解，单一Ｃｌ＾－的存在不利于氨汞沉淀的溶解，同时，还从配位平衡，硬软酸碱理论，结构等方面对实验现象作了简要解释。     

乙肝患者在HBsAg消除后HBeAg持续存在

为了研究ＨＢｓＡｇ和ｅ抗原的消长规律，作者使用ＥＬＩＳＡ技术，对１８７名ＨＢＶ携带者的血清学指标进行了７年的随访观察。结果发现乙肝患者在ＨＢｓＡｇ消除后ＨＢｅＡｇ尚可长期持续存在，且ｅ抗原出现与ＨＢｓＡｇ无关。１观察对象１９９０年１月至１９９７年１２月我院肝炎门诊病人１８７名。要求：乙肝三系三项阳性患者（ＨＢｓＡｇ、ＨＢｅＡｇ、ＨＢｃＡｂ三项阳性），其中ＨＢｓＡｇ阳性、滴度在１：６４以上且携带该抗原半年以上，患者中年龄最大者４６岁，最小者１２岁，平均２６．５岁。病程最长者１５年，最短者６个月平均…     

配位微环境对镉（Ⅱ）—血清白蛋白结构的影响

研究了等离子点附近Ｃｄ（Ⅱ）－ＨＳＡ或－ＢＳＡ体系的紫外光谱，与生理ｐＨ时的谱图相比较，Ｃｄ（Ⅱ）－ＢＳＡ的２５０ｎｍ附近谱带普启蒙消失，而２９０ｎｍ谱带及Ｃｄ（Ⅱ）－ＨＳＡ光谱基本不变。这一光谱结果差异进一步支持了Ｃｄ（Ⅱ）离子在ＨＳＡ或ＢＳＡ中最可能的结合位置在７对相邻的二硫桥处，金属中心为四面体型Ｃｄｓ４结构的推断。用配位微环境的差异对结果进行较深入的讨论。