多肽~(18)F标记方法研究进展

正电子发射断层成像(PET)是高灵敏、可定量及无创的活体分子成像方法,通过示踪表征特定生理功能或靶向病理标志物的正电子发射分子探针,可对组织、器官的病变进行分子水平的探测与成像,从而实现疾病的早期诊断和实时监控.氟-18(~(18)F)因其具有适宜成像的核素性质而被广泛用于PET探针的标记.随着PET的广泛应用,低免疫原性和高亲和力的多肽作为PET探针的靶向分子受到关注,但由于多肽对高温、强酸、强碱、有机溶剂等标记条件相对较敏感,多肽的~(18)F标记仍面临巨大挑战,与此同时新型标记方法也层出不穷.本综述根据多肽~(18)F标记过程的复杂程度,即一步标记法、多步标记法和固相标记法,分别举例阐述~(18)F标记多肽代表性研究进展,并讨论了不同标记方法的特点,为~(18)F标记多肽的合成、基础研究和临床研究提供参考.     

PET脑成像的原理、数据处理和应用进展

正电子发射断层成像(Positron Emission Tomography, PET)是核科学技术在生物医学中的典型应用之一.它利用正电子核素标记的化合物作为示踪剂对生物体内相应的生理或生化过程进行示踪,通过断层成像的方式显示示踪剂在生物体内的分布情况,进而反映生物体在某些方面的功能状态.脑成像是PET的重要应用领域之一,本文系统介绍了PET成像的原理及其在脑成像方面的数据处理方法和应用的进展情况.     

一种新的有效的合成氢化偶氮苯类化合物的方法

用2,4-二硝基氟苯与各种取代的苯肼在DMSO中通过亲核取代反应合成了一系列氢化偶氮苯类化合物,其中8个是未见报道的新化合物,反应条件温和,反应时间短,后处理简便,收率93%~98%.     

2,2,2-三氟氯乙烷和氧负离子反应机理

研究了2，2，2－三氯氟乙烷和氧负离子（苯氧基和乙氧基）的反应，在120℃的温度下，以DMF做溶剂，分别将2，2，2－三氯氟乙烷和苯酚钠、乙醇钠在封管中反应24h，结果表明该反尖是一个亲核取代反应与消除加成反应相互竞争的反应，而不像它和硫负离子、碳负离子反应那样，发生的是自由基亲核取代反应。     

略述饱和碳原子上亲核取代反应机理的进展

<正> 饱和碳原子上的亲核取代反该在合成上有着很大的实用价值,因而其反应机理是有机化学中最早进行系统研究且较为透彻的一种.本文想就亲核取代反应的分类和现已提出的各种机理,作一概述.一、亲核取代反应的分类:这类反应是指连结在饱和碳原子上的一个基团 L 被另一个基团 N_u 所取代的过程。在其反     

离子液体中合成不对称氢化偶氮苯

室温离子液体中,用2,4-二硝基氟苯与各种取代的苯肼在离子液体中通过亲核取代反应合成了一系列不对称的氢化偶氮苯类化合物,与传统方法相比,该法具有反应条件温和、反应时间短、后处理简便、对环境友好等优点。     

1-[2’,4’-二氟-(1,1’-联苯)-4-基苯基甲基]-1,2,4-三氮唑的合成与表征

以2,4-二氟联苯为起始原料,经酰化、还原、氯代、亲核取代反应得到目标化合物1-[2’,4’-二氟-(1,1’-联苯)-4-基苯基甲基]-1,2,4-三氮唑.目标化合物为未见文献报道的化合物,其结构用红外光谱、1H NMR、MS和元素分析等测试技术进行了表征.     

α-羟基酯类亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应

以α-羟基酯类化合物扁桃酸酯为亲核试剂,与烯丙基醋酸酯,以PdCl_2作为催化剂,在K_2CO_2作碱,四氢呋喃为溶剂的条件下,通过烯丙基亲核取代反应,以中等产率得到了α-酯基高烯丙醇化合物,实现了α-羟基酯类化合物作为亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应.     

酚类化合物苯环碳原子的化学位移与其净电荷的关系(Ⅱ)--单卤代酚化合物

用从头算RHF/6-31G*方法对卤代酚苯环碳原子的电荷分布进行量子化学计算,从标准图谱上查阅了这些化合物苯环碳原子的化学位移.氟能使其邻、对位负电荷明显增加,化学位移减小.氯、澳的效应不明显,碘呈现出相反的作用.苯环各碳原子Ci的化学位移δi与其净电荷Qi值基本呈线性关系.较大的卤素取代基本身起大的电荷屏蔽作用,使邻近碳原子化学位移受到影响.化学位移有助于判断卤代酚类化合物的反应活性.可推测氟代酚具有较高的亲核-亲电反应活性.     

钯催化烯丙基酯亲核取代反应的研究进展

钯催化不对称烯丙基取代反应是一种合成手性化合物的重要方法之一. 本文综述了近年来钯催化烯丙基酯衍生物亲核取代反应的研究进展,重点讨论了钯催化剂、烯丙基酯衍生物底物的结构、亲核试剂类型、溶剂及添加剂等因素对烯丙基亲核取代反应的影响. 并对可能的反应机理进行了讨论.     

轻度认知功能障碍11C-PIB PET连续动态显像结果分析

 为探讨轻度认知功能障碍（MCI）患者碳-11标记的匹兹堡化合物B（11C-PIB）正电子放射断层摄影术（PET）显像的特点,评价MCI患者11C-PIB PET脑显像的临床价值,严格筛选3组受试者：MCI患者8例,阿尔茨海默病（AD）对照组6例,健康对照（HC）组7例。每位受试者均采用连续动态采集程序采集脑PET图像。通过视觉分析各组受试者的图像,总结成像特点。采用感兴趣区域（ROI）方法划取大脑皮层各叶和皮层下核团,得出各个脑区不同时间点的标准吸收值（SUV）,根据SUV绘出时间-放射性曲线。并选取45min时间点的SUV,计算出45min时各脑区与小脑的SUV比值并进行统计分析。结果发现,MCI组中一部分受试者PET图像特点与HC组相似;脑内放射性清除较快,而另外一部分受试者的脑内放射性清除则较慢。将MCI按照显像结果分为AD类似组及HC类似组进行分析后发现,AD类似组与AD组之间的清除率及脑区/小脑比值相比差异无统计学意义,而AD类似组与HC组之间的结果比较类似于AD组与HC组的比较结果。HC类似组与HC组之间的清除率及脑区/小脑比值相比差异无统计学意义,而HC类似组与AD组之间的结果比较则类似于HC组与AD组的比较结果。11C-PIB PET脑显像在不同MCI患者脑内的显像特点不同,因而有可能成为判断MCI预后的一种方法。     

多巴胺D2受体配体的合成及99mTc标记(Ⅰ) ——悬挂式设计

以多巴胺D2 受体配体Cl ABZM为前体 ,合成了末端带有巯基的单齿化合物 ,光谱数据与结构相符 .用配体交换法与 3 硫杂 1,5 戊二硫醇共同配位合成了“3+ 1”型混配螯合物 ,对影响标记率的诸多因素如 pH值、温度、配体用量及反应时间等进行了优化 ,得到最佳标记条件 ,标记率大于 85%     

2,2,4,4-四乙氧基-6,6-二羟乙氧基环三磷腈的合成及其阻燃应用

通过两次亲核取代对六氯环三磷腈(HCCP)进行接枝改性,合成了4∶2不对称取代的环三磷腈2,2,4,4-四乙氧基-6,6-二羟乙氧基环三磷腈(TDCP),并采用FT-IR、1H-NMR以及31P-NMR进行表征;讨论了合成工艺条件对产率的影响,得到了最优合成工艺物料比为n(HCCP)∶n(EtONa)∶n(HOCH2CH2ONa)=1∶4∶2,两步反应的工艺条件分别为70℃,8h和70℃,40h;改性产物在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的缩聚阶段加入参与共聚反应,并作为主链的一部分,合成了新一代结构阻燃型PET聚酯材料,同时,讨论了阻燃剂的加入量对限氧指数的影响,实验结果表明,当加入2%（质量分数）时,限氧指数为30%,UL-94燃烧等级测试可达到V-0级别。     

孤立性肺结节18F-FDG PET/CT影像学特点及临床分析刘晓飞1 张婷1 周晓红1 苏家贵1 何宝明1 王仲元2(解放军第三〇九医院核医学科1 ,北京 100091；解放军第三〇九医院结核病研究所2 ,北京 100091)

目的：探讨孤立性肺结节(SPN)的临床及影像学₁₈F-FDG PET/CT影像学特点。方法：回顾性分析2009 年07月至2015 年7月间的 102例孤立性肺结节(SPN)病例,搜集患者的性别、年龄、临床症状、实验室检查及影像学特点。结果：在102例病例中,70例确诊为肺癌,32例为良性病变,男 46例,女56例,平均年龄(58.0±11.5)岁,结节标准化摄取值(3.70±3.54)(SUVmax值),均经病理学诊断或者随访3年以上;₁₈F-FDG PET/CT检查的灵敏性、特异性、精确度分别为88.1%、85.7%、87.4%,SPN为肺癌结节中,年龄≥55较年龄＜55 的明显多,血清肿瘤标记物在良恶性结节中数据差异无统计学意义,SPN有无分叶、毛刺、空泡征、胸膜凹陷征在良恶性结节诊断中数据差异有统计学意义,FDG糖代谢比值(T/NT)良恶性数据差异无统计学意义。结论：通过对102例孤立性肺结节的临床及影像学₁₈F-FDG PET/CT影像学特点研究分析,表明₁₈F-FDG PET/CT影像学特点及临床表现对良恶性的诊断有重要参考价值,₁₈F-FDG PET/CT可为无法获得病理结果患者提供理想的诊断手段。     

相转移催化的亲核取代反应

本文论述了相转移催化反应中的亲核取代反应,包括两个部分:1.相转移亲核取代反应在有机合成中的应用;2.相转移催化的亲核取代反应原理。     

超临界二氧化碳中氟化合成对氟苯甲醛

研究了在超临界二氧化碳中的卤素交换氟化反应,以对氯苯甲醛(PCAD)为原料,通过亲核取代反应,在添加助溶剂的超临界二氧化碳中合成对氟苯甲醛。研究结果表明:氟化剂、反应时间、反应压力、超临界二氧化碳及其助溶剂对反应结果有重要影响;四丁基氟化铵为氟化剂,甲醇为助溶剂,在反应时间为4h,反应压力为9MPa时,产物对氟苯甲醛的收率可以达到48.1%。     

Hydrolysis-resistant Polyethylene Terephthalate （PET） Fiber

For certain industrial applications, the mechanical properties of PET fiber can be deteriorated from hydrolysis because the terminal carboxylic groups promote the degradation of macromolecules under high moisture and high temperature. It limits the wide applications of PET fiber in some special cases. In this paper, three additives are selected to improve the hydrolytic stability through the reaction of bi-functional groups on additive molecules with carboxyl groups on PET molecules. The additives can serve not only as hydrolysis stabilizers, but also as agents to increase the molecular weight and consequently to improve PET fiber mechanical properties. PET pellets were blended with additive before spinning, and melt spun into fiber. The fibers were then hydrolyzed in an autoclave by saturated vapor at 140℃ for a period of time. Measurements of intrinsic viscosity, terminal carboxylic group value and strength of polyester fibers were carried out to study the effects of hydrolysis resistance. Results show that 2, 2＇-bis （2-oxazoline） has best hydrolysis-resistibility and the chainextension effect at the same time.     

Near-infrared fluorescent amphiphilic polycation wrapped magnetite nanoparticles as multimodality probes

Construction of multifunctional/multimodality nanoparticles for cancer diagnosis and therapy has become an attractive area of investigation. In this report, we designed a multimodality nanoprobe for cell labeling, and can be detectable by both magnetic resonance and near infrared (NIR) fluorescence imaging. Multiple hydrophobic superparamagnetic iron oxide (SPIO) nanocrystals are self-assembled into nanocomposites in water phase with the help of partially alkylated hyperbranched polycation, polyethylenimine (PEI), which already conjugated with the indocyanine dye Cy5.5 and can be used for cell imaging under NIR fluorescence imaging. The amphiphilic PEI/SPIO nanocomposites have a strong T 2 relaxivity. The iron uptake process in MCF-7/Adr displays a time dependent behavior. Confocal laser scanning microscopy reveals that the nanoprobes are internalized into the cytoplasm of MCF-7/Adr after 24 h labeling. Both MR and NIR fluorescence imaging showed strong image contrast against unlabeled cells. Under a clinical MRI scanner, labeled cells in gelatin phantom present much darker images than controlled ones. The T2 relaxation rate of the labeled cells is 98.2 s 1 , significantly higher than that of the control ones of 2.3 s 1 . This study provides an important alternative to label MCF-7/Adr at optimized low dosages with high efficiency, and may be useful to label other biologically important cells and track their behaviors in vivo.     

基于锌（II）-二甲基吡啶胺的靶向探针成像研究

锌（II）-二甲基吡啶胺（ZnDPA）作为小分子靶向基团,靶向凋亡或死亡细胞中的阴离子磷脂质膜——磷脂酰丝氨酸（PS）.文章总结了ZnDPA与其他分子成像探针结合的体内成像,如荧光成像、磁共振成像（MRI）、光声成像（PAI）、正电子发射型计算机断层显像（PET）,并且结合药物分子成为诊疗一体化探针,在炎症、细菌感染、癌症等方面都有着广泛的应用.最后讨论并展望了ZnDPA小分子探针未来的发展趋势.     

谈有机化学中的亲和反应

亲核反应是亲核试剂进攻而进行的反应，此反应难度比较大且复杂，文章围绕讨论了有机化学中的亲核试剂的生成，亲核反应及亲核反应的简化写法。为学生掌握亲核反应提供了全面的知识基础。