聚乙二醇——三氯化钕配位聚合物的合成和表征

以聚乙二醇(PEG)为配位体,首次合成了三价稀土金属钕的配位聚合物。实验测定了该配位聚合物的红外光谱。     

聚丙烯酰胺镨配位聚合物的合成与性质

首次引入稀土金属镨离子,合成聚合烯酰胺镨（Ⅲ）,配位聚合物,并用ＦＴ－ＩＲ,ＸＰＳ,ＴＧ－ＤＴＡ、荧光和电导率等分析手段对配位聚合物进行表征,证明了Ｐｒ（Ⅲ）与ＰＡＭ的配位作用,并测出了Ｐｒ（Ⅲ）与ＰＡＭ单体单元的配位比为１：２。     

钕配位聚合物的合成、结构、电化学和荧光性质研究

合成一种新的钕和丁二酸的配位聚合物,通过红外、紫外、荧光、热重、电化学和X线单晶衍射对其进行表征.晶体结构检测结果表明:中心离子钕(III)以九配位形成变形十四面体,该晶体属于三斜晶系,其中a=0.784 5(3)nm,b=0.811 4(3)nm,c=1.422 7(5)nm,α=96.933(5)°,β=97.023(5)°,γ=103.513(5)°,Z=2,V=0.863 4(5)nm3.荧光光谱显示,配位聚合物在367 nm处有一个较强的发射峰(λex=326 nm),归因于配体的π*→n跃迁;热重分析表明,配位聚合物分3步失重,最后剩余Nd2O3.电化学结果表明,在-0.4~0.3 V电势范围内,配位聚合物在0.024 V和-0.07 V处有一对不可逆的氧化还原峰,通过峰电位和半峰电位的计算公式|Ep-Ep/2|=47.7/αn(α=0.5),可以计算出转移电子数为2,由此可见,Nd(III)和Nd(V)之间的转换导致该配位聚合物具有电化学活性.     

N,N’-二甲基-3-氧杂-戊酰胺酸的配合物结构

为了简化三烷基氧磷(TRPO)流程,合成了一种新型反萃剂N,N’-二甲基-3-氧杂-戊酰胺酸(DOGA);运用红外吸收光谱(IR)、质谱(M S)、扩展X射线吸收精细结构光谱(EXAFS)技术研究了DOGA与N d(Ⅲ)、F e(Ⅲ)、Z r(Ⅳ)的配位物结构,解释了DOGA的配位性能。研究结果表明:DOGA属于桥式四齿型配位体,参加配位的都是O原子;DOGA与N d(Ⅲ)、F e(Ⅲ)、Z r(Ⅳ)主要生成配位比为3的配合物,第一配位层配位数分别为6、7.7、6.5,第二配位层配位数分别为2.4、2.5、2.2;DOGA与F e(Ⅲ)生成的配合物中有1~2个H2O参加配位。DOGA与N d(Ⅲ)、F e(Ⅲ)、Z r(Ⅳ)能形成聚合物形式的配合物,DOGA能有效地从TRPO中反萃N d(Ⅲ)、F e(Ⅲ)、Z r(Ⅳ),能简化TRPO流程。     

光谱法研究微乳体系中稀土钕离子(Ⅲ)与牛血清白蛋白的作用

角紫外光谱研究了不同pH值下微乳体系中稀土Nd^3 离子与牛血清白蛋白(BSA)的作用。初步探讨了微乳体系中Nd^3 与牛血清白蛋白作用的机理。同时,制备了它们的固态聚合物,测定了红外光谱特性,表明BSA在SDS微乳体系中确与Nd^3 离子发生了反应。     

含钕石榴石磁光效应的量子理论

应用量子理论分析了含钕石榴石中Nd^3 离子的磁光效应；计算了50～300K温度范围内离子的Faraday偏转及300K时Faraday偏转与光子能量的函数关系．计算结果表明，Nd：YIG中Nd^3 离子的磁光效应主要源于离子内4f^3→4f^25d的电偶极跃迁；离子能级由于旋轨耦合、晶场作用及超交换作用而劈裂；实验观察到的Faraday偏转为顺磁性的．计算结果与实验符合良好．     

三维配位聚合物ECe4（tzda）6（H2O）10]n的水热合成和晶体结构

水热条件下合成了新颖的三维网状配位聚合物[Ce4（tzda）6（H2O）10]。（H2tzda为1,3,4-噻二唑-2,5-二硫代乙酸）,对其结构进行了红外、元素分析和X射线单晶衍射测定．该配合物属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a-1．3724（2）nm,6—1．6653（2）nm,c-1．8152（3）nm,a=104．270（2）°,β=107．900（2）°γ=105．653（2）°,Z=2．在晶体结构单元中,存在有4个晶体学独立的Ce（Ⅲ）离子,4个Ce（Ⅲ）离子均与氧原子配位,其中3个为九配位,1个为八配位;配体阴离子tzda2-则展示了4种完全不同的配位模式,并通过这些配位模式将Ce（Ⅲ）离子连接成复杂的三维网状结构．此外,在室温条件下对配合物的荧光性质进行了测定．     

高分子聚合物负载氯化钕配合物催化4-乙烯吡啶极性单体聚合反应的研究

本文用高分子聚合物负载氯化钕配合物催化剂催化 4-乙烯吡啶极性单体聚合反应进行了研究。观察了 A1/ Nd摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合的影响。结果表明 ,聚合物负载氯化钕配合物催化性能高于同类小分子体系和稀土氯化物。聚合物负载氯化钕配合物催活性与载体中功能基团 (CONH2 )含量的不同及所形成的稀土钕配合物中钕含量的不同有关。当 PSAM· Nd Cl3 中的钕含量为 2 .7× 10 -4 mol/ g,钕含量与功能团含量摩尔比在 0 . 2 5左右时 ,配合物催化活性达到最佳值     

三维配位聚合物[Ce4(tzda)6(H2O)10]n的水热合成和晶体结构

水热条件下合成了新颖的三维网状配位聚合物[Ce4 (tzda)6 (H2O)10]n(H2tzda为1,3,4-噻二唑-2,5-二硫代乙酸),对其结构进行了红外、元素分析和X射线单晶衍射测定.该配合物属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.372 4(2) nm,b= 1.665 3(2) nm,c=1.815 2(3) nm,a=104.270(2)°,β=107.900(2)°,γ= 105.653(2)°,Z=2.在晶体结构单元中,存在有4个晶体学独立的Ce(Ⅲ)离子,4个Ce(Ⅲ)离子均与氧原子配位,其中3个为九配位,1个为八配位;配体阴离子tzda2-则展示了4种完全不同的配位模式,并通过这些配位模式将Ce(Ⅲ)离子连接成复杂的三维网状结构.此外,在室温条件下对配合物的荧光性质进行了测定.     

三(2,6-二叔丁基芳氧基)钕催化ε-己内酯开环聚合研究

文章研究了三(2,6-二叔丁基芳氧基)钕对ε-己内酯开环聚合的催化作用,系统探索了反应条件对聚合反应的影响.用DSC和1H NMR为主要分析手段对聚合物结构进行表征.分析结果表明,ε-己内酯在Nd(ODTBP)3的催化下以"配位-酰氧键断裂-插入"机理进行.     

Neodymium cations Nd3+ were transported to the interior of Euglena gracilis 277

Euglena gracilis 277, a unicellular green alga, demonstrated remarkable ability to transport Nd3+ to the cell compartments. For a given amount of Nd3+ and cells, the results of ICP-AES indicated that the cellular uptake of Nd3+ was independent of Nd3+ concentration in the bulk solution. The average uptake of Nd3+ per cell (mNd) is proportional to a parameter ζ -- the ratio of neodymium content to the cell counts of the system. A novel approach for probing cellular neodymium by tetraiodotetra chlorofluorescein (I4TCF) has been devised. Data derived from the cryosections of I4TCF-Nd3+ stained cells and EDAX of the fast freezing ultrathin cryosections indicate that Nd3+ is distributed over the cell compartments. Chloroplasts are the major compartments as the residence of Nd3+ in the alga. The transport should be against a concentration gradient of Nd3+ on the order of five, even higher. It is proposed that a calcium ion channel would play an important role in the Nd3+ transportation.     

含烷氧基钕单体及其与MMA共聚物的荧光性质

用三烷氧基钕与顺丁烯二酸酐反应合成了１０种含烷氧基钕单体，将与其ＭＭＡ共聚制得１０种含烷氧钕共聚物，研究了单体和共的的荧光性质及其影响因素，发现在共聚物中三价钕离子的荧光特性其基质影响很小，且其荧光强度随钕含量增加而线性增大，在钕含量高达８％时仍未出现荧光浓度淬灭现象。     

钕离子掺杂对TiO_2相组成和光催化活性的影响

用溶胶-凝胶法制备掺杂钕离子的TiO_2纳米粒子,并研究钕离子掺杂对TiO_2相结构和光催化活性的影响。结果表明:掺杂钕离子能抑制锐钛矿相向金红石相转变,并能抑制TiO_2晶粒长大;掺杂钕离子能提高TiO_2的光催化活性,掺杂量为0.069％时,光催化活性最高。     

海藻酸分子印迹聚合物的合成及其对锌离子的识别作用

将海藻酸钠与锌(II)配位形成配位聚合物膜,用FT-IR和DRS研究所得到的海藻酸-锌(II)配位聚合物(AA-Zn)的形成机理。将此配位聚合物与戊二醛(GA)进行交联,得到交联印迹聚合物前体,并用FT-IR光谱表征其结构。为了制备对Zn2+离子敏感的分子印迹聚合物(MIP),将前体聚合物浸入0.5 moL/L HCl溶液中48 h并搅拌,以洗脱Zn2+离子得到印迹聚合物(MIP-Zn)。洗脱液用UV-Vis光谱检测并验证,UV-Vis谱图显示Zn(II)的特征吸收峰在240 nm处,表明Zn2+离子已被洗脱。将制得的海藻酸钠-锌(II)印迹膜用于吸附Zn2+离子,结果表明印迹聚合物对Zn2+离子有较强的吸附能力。     

镧系离子与HPMBP和Dipy三元配合物的研究

用分光光度法研究了镧系离子Ｌｎ３＋（Ｎｄ３＋，Ｈｏ３＋，Ｅｒ３＋）与１－苯基－３－甲基－４－苯甲酸基吡唑酮－５（ＨＰＭＢＰ）和２，２＇－联吡啶（Ｄｉｐｙ）在乙醇－水溶液中配合物的组成和超灵敏跃迁．合成了镧、铈、镨、钕、钐、铕与ＨＰＭＢＰ和Ｄｉｙｙ的三元配合物；考察了配合物的红外光谱、热稳定性等．     

海藻酸钠复合吸附材料研究进展

海藻酸钠具有良好的生物相容性、亲水性、以及特殊成形性,相对于其他吸附材料原料丰富易得、价格低廉被广泛用于吸附重金属离子、染料、抗生素、农药、表面活性剂等污染物.文章介绍了海藻酸钠交联水凝胶、互传网络凝胶、海藻酸钠小颗粒吸附剂复合材料以及磁性复合材料吸附污染物的研究进展.海藻酸钠复合材料脱附后可以重复使用且能保持良好的吸附效果,是一种非常有前途的生物聚合物材料.     

壳聚糖固定化技术及吸附性能的研究

采用海藻酸钠、聚乙烯醇、明胶作为载体,对壳聚糖的固定化条件进行了研究,并以制成的固定化壳聚糖吸附水中Cu2+和Cr6+。结果表明:分别用2%(质量分数,下同)的海藻酸钠、(1%的聚乙烯醇+1%的海藻酸钠)、(1%的明胶+1%的海藻酸钠)固定壳聚糖,成球性及机械性能理想。比较了壳聚糖质量、pH值、吸附时间对吸附效果的影响:0.20 g壳聚糖与(1%的聚乙烯醇+1%的海藻酸钠)载体混合,溶液pH值为6.5,吸附时间为8 h,Cu2+去除率达99.89%;0.15 g壳聚糖与(1%的聚乙烯醇+1%的海藻酸钠)载体混合,溶液pH值为4.5,吸附时间为10 h,Cr6+去除率达98.64%。     

Unrevealed Self-Assembly of Alginate/Poly (N,N-dimethylaminoethyl methacrylate) Induced by CaCO_3 nanoparticle

Atom transfer radical polymerization technique was used by us to synthesize poly-(2-(dimethylamino) ethyl methacrylate)(PDMAEMA),as a poly cationic electrolyte,PDMAEMA possesses high affinity with the negatively charged polymer electrolyte such as sodium alginate(SA).Then the inorganic salts CaCO3 nanoparticle is introduced into the mixing system.alginate/Ca nanospherical gel was used as the source of alginate molecules and Ca2+ to release all these substances into solution to direct the nucleation and growth of CaCO3 in a CO2 diffusion system.This study shows for the first time that a series of fractal dendritic structures containing calcium carbonate crystals can be obtained from the mixed solution according to the DLA theory.The crystallization of CaCO3 at bottom of the solution is collected to observe as well.I believe the observations reported here can supply a better understanding of the molecular self-assembling nature and be used to develop responsive materials with better performance.     

SDBS改性海藻酸钠磁球吸附水体中Cu（Ⅱ）的性能

以FeCl₃·6H₂O,FeCl₂·4H₂O和NaOH为原料,先制备磁流体 Fe₃O₄,再制备十二烷基苯磺酸钠（SDBS）改性海藻酸钠磁球, 通过单因素实验考察溶液pH值、 初始质量浓度、吸附时间和温度对磁球吸附水体中Cu²⁺的影响,并在B3LYP/6-31G^**水平上模拟海藻酸钠阴离子与Ca²⁺和Cu²⁺的配位特点.  实验结果表明： 在25 ℃,吸附 80 min,初始质量浓度为100 mg/L,pH=4时,最大吸附量为116.6 mg/g;Cu²⁺比Ca²⁺的成键能力强.     

SDBS改性海藻酸钠磁球吸附水体中Cu（Ⅱ）的性能

以FeCl₃·6H₂O,FeCl₂·4H₂O和NaOH为原料,先制备磁流体 Fe₃O₄,再制备十二烷基苯磺酸钠（SDBS）改性海藻酸钠磁球, 通过单因素实验考察溶液pH值、 初始质量浓度、吸附时间和温度对磁球吸附水体中Cu²⁺的影响,并在B3LYP/6-31G^**水平上模拟海藻酸钠阴离子与Ca²⁺和Cu²⁺的配位特点.  实验结果表明： 在25 ℃,吸附 80 min,初始质量浓度为100 mg/L,pH=4时,最大吸附量为116.6 mg/g;Cu²⁺比Ca²⁺的成键能力强.