卤代苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中和在气相中的质子迁移反应的比较

将在水－乙醇混合溶剂中从卤代苯甲酸到苯甲酸的质子迁移过程与在气相中的同一过程进行了比较,用一个热力学循环计算了在从气相初状状态到混合溶剂某一组成X时该质子迁移过程的热力学函数的变化,即δΔPi^g→X。这一项的值被作为质子迁移过程中卤代苯甲酸分子,离子和溶剂间的相互作用的外部贡献的一种量度。但是,对于邻位卤代苯甲酸,由于位阻效应的存在,δΔPi^g→X值不能作为外部贡献的量度。     

巴比妥酸互变异构的理论计算

采用B3LYP/6-311G**方法对处于优势构象时的巴比妥酸各互变异构体进行了几何全优化和频率计算,CPCM反应场溶剂模型用于水相的计算,得到它们的总能量、零点振动能和溶剂化能.计算结果表明,巴比妥酸在气相中和水相中主要以酮式结构存在.采用相同方法计算并考察了烯醇式与酮式结构进行结构互变质子迁移的2种可能途径:(a)分子内质子迁移;(b)水助质子迁移.结果还表明,途经(b)所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

对间位卤代苯甲酸在水-DMF混合溶剂中电离过程的焓熵贡献

利用Ｈａｍｍｅｔ方程对水ＤＭＦ混合溶剂中取代苯甲酸在２５℃的反应常数ρ及卤代苯甲酸的取代基常数σ进行了计算,求取了对应的焓、熵取代基常数σＨ和σＳ值及熵反应常数ρＳ,利用溶质溶剂相互作用的观点对溶剂效应和取代基效应进行了解释．     

复杂阳离子四苯硼盐由水到水-异丙醇的迁移自由能

合成了复杂阳离子四苯硼盐四苯硼化二甲基丁基环己基铵，四苯硼化二甲基叔丁基环已基铵，用紫外分光光度法测溶解度的方法对其在水－异丙醇混合溶剂中的活度，缔合度，活度积等溶液热力学函数进行了计算，并研究了其由水到水－异丙醇中的标准迁移自由能。     

四苯硼酸铷在甲醇—水混合溶液中的溶解度及缔合热力学函数

用紫外光度法测定了２８８．１５￣３２８．１５Ｋ（间隔１０Ｋ）下，ＲｂＢＰｈ４在甲醇－水混合溶剂中的溶解度。经微机曲线拟合给出ＲｂＢＰＨ４的溶角度Ｓ随混合溶剂中甲醇质量百分比浓度Ｗｔ％及温度Ｔ之间的经验关系：ｌｎＳ＝－１．９７１６－２１３２．５／Ｔ＋２．８９６７×１０＾－２Ｗｔ％。应用Ｆｕｏｓｓ缔合理论计算了ＲｂＢＰｈ４在甲醇－水混合溶剂中的缔合常数及缔合热力学函数，并对ＲｂＢＰｈ４的缔合热力学函数     

Fe（phen）3（ClO4）2·H2O由水至甲醇—水混合溶液中的标准迁移自由基

用光度法测定２８３．１５￣３１８．１５Ｋ（间隔５Ｋ）８个温度下ＦＰＣ在纯水及甲醇－水混合溶剂中的溶解度，由溶解度数据计算了ＦＰＣ在水、甲醇－水混合溶剂中的活度系数及由水至甲醇－水混合溶剂中的标准迁移自由能及介质效应，并对ＦＰＣ标准迁移自由能的变化规律进行了讨论。     

控制论在热学中的应用

将控制理论用于热力学中的一个混合问题，并求出了该混合过程中控制变量的最佳规律。     

电解质溶液的不可逆过程热力学讨论

从不可逆过程热力学的耗散函数出发,推导了电解质溶液中阴、阳离子运动的方程式以及表征溶液导电性能的电导、迁移数、离子的迁移率和扩散系数等物理参数之间的关系.结果表明,从不可逆过程热力学理论得到的方程式与可逆过程热力学理论得到的相同.     

2-嘧啶酮互变异构的密度泛函理论计算

采用密度泛函理论,在B3LYP/6-3l1G**基组水平上,计算并考察了2-嘧啶酮分子酮式和烯醇式结构进行结构互变的质子迁移过程中的2种可能途径(:a)分子内质子迁移(;b)水助质子迁移.计算结果表明,途经b所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

基于环糊精和嵌段共聚物的准聚轮烷的合成与表征

采用原子转移自由基聚合方法(ATRP),以大分子引发剂PEO-Br引发,CuBr/Sparteine体系催化,合成了聚氧化乙烯-聚乙烯基对苯二甲酸二(对甲氧基苯酚)酯(PEO-b-PMPCS)两嵌段聚合物,然后在丙酮和水的混合溶剂中进行嵌段共聚物与α-环糊精的组装,形成了α-CD-PEO-PMPCS的准聚轮烷.通过红外光谱、热重分析、X射线衍射、质子核磁共振、碳13交叉极化/魔角自旋对准聚轮烷进行了表征,证明PEO链段处于环糊精分子内腔中.     

地幔对流的热力学耦合机制

板块构造学建立以后,地幔对流运动被普遍认为是板块运动的驱动力,但目前尚未对其蕴含的热力学机制给出解释。基于广义的卡诺热机模型,通过对地幔与地表所构成的准孤立系统的分析,揭示了系统中自发传热过程与非自发的广义做功过程,即地幔机械流动过程之间的热力耦合机制,建立了地幔对流过程中热能向机械能转变的数学模型。结果表明,地幔对流的本质是自发传热过程驱动了非自发的地幔机械运动过程,由热能所转变的总机械能的大小,即地幔机械运动的强度,不但与地幔与地表之间的温差大小有关,而且与地幔向地表热量释放的强度有关。进一步从全新的角度给出了包括火山喷发、地壳板块表面大坝的渗透及板块缝隙注水等地震引发因素的热力学解释。     

变压吸附空分制氮过程的数值模拟

对变压吸附空分制氮过程,建立了相应的数学模型,并用正交配置、四阶龙格-库塔法和选代法相结合求解了这一复杂的偏微分方程组.利用经过中试检验的模型,对各种操作条件(吸附压力、吸附时间、进料流速、吹扫流速等)下体系的性能进行了预测,预测结果对工业装置的设计和操作具有指导作用.模拟计算证明,所发展的算法计算迅速,稳定性好.     

索氏抽提——溶剂结晶法纯化银杏叶提取物中银杏内酯的研究

建立了基于索氏抽提和溶剂结晶法的高纯度银杏内酯混合物提取纯化工艺.利用单因素实验选定乙酸乙酯作为索氏抽提法的萃取溶剂,再组建L16（45）正交实验获得索氏抽提最佳条件：浸提时间5 min、淋洗时间10 min、热源温度170℃、液固比12.在此条件下,内酯提取率可达84%,纯度可达42%.而后通过常温粗结晶1 h,-20℃重结晶1 h的步骤,可获得纯度大于97%的银杏内酯A、B、C混合物,内酯总得率约43%.该法简单易行、成本低廉且污染小,能够满足实验室日常制备或工业化批量生产的需求.     

ZnO气敏器件的研制和应用

对ＺｎＯ的气敏特性进行了研究，实验观察到通过烧结形成结晶状的ＺｎＯ有较好的气敏性质，并且在ＺｎＯ中掺一定量的Ｐｔ后，利用Ｐｔ的催化作用，能大大提高ＺｎＯ的气敏灵敏度，这种气敏特性可采用表面电阻模型理论来中通过合理设计电路，利用ＺｎＯ的气敏器件对有害气体进行监测和报警。     

范德瓦尔斯气体热力学过程的分析

在各种热学教材中都介绍了运用热力学定律计算各种理想气体热力学过程的方法,但是对于实际气体,如范德瓦尔斯气体却没有给出详细的讨论.推导了范德瓦尔斯气体的内能及其常见热力学过程和一般过程p=-KV+a的热容量,并对其进行讨论,进一步了解实际气体的性质.     

大蒜素提取工艺的研究

通过对大蒜素液真空酒精提取工艺、工艺参数如何影响大蒜素含量、总硫化物含量的研究,提出并设计了大蒜素真空溶酶提取工艺,构建了提取液中大蒜素含量、总硫化物含量、蒜渣中总硫化物含量与工艺参数的关系模型.其中工艺参数有浸提真空度、时间、酒精浓度.利用正交试验优选出了对大蒜素真空溶媒提取较佳的理想的工艺参数：脱臭剂加入量15％,溶酶浓度55％,浸提真空度77308 Pa,浸提时间60d.     

热力学分析在连续镀锌过程中的应用

热力学分析结合相图研究可用于解决生产实际问题。在连续镀锌过程中，锌液中铝是一种很重要的添加元素。它对镀锌质量有直接的影响。但锌池中铝含量的测量与控制还存在困难。在对Fe-Zn-Al三元体系Fe溶解度曲线的热力学分析的基础上，用Matlab编制了事家图形用户界面的程序，把热力学分析应用于计算锌池中的有效铝含量，将有助于热镀锌工业实现对铝含量的控制。