2-嘧啶酮互变异构的密度泛函理论计算

采用密度泛函理论,在B3LYP/6-3l1G**基组水平上,计算并考察了2-嘧啶酮分子酮式和烯醇式结构进行结构互变的质子迁移过程中的2种可能途径(:a)分子内质子迁移(;b)水助质子迁移.计算结果表明,途经b所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.     

氯苯甲酸在水-DMF混合溶剂中和在气相中的质子迁移反应比较

将在水－DMF混合溶剂中从氯苯甲酸到苯甲酸的质子迁移过程与在气相中的同一过程进行了比较。用一个热力学循环计算了在从气相初始状态到混合溶剂某一组成X时该质子迁移过程的热力学函数的变化，即δ△Pi^g→X。这一项的植作为质子迁移过程中氯苯甲酸分子、离子和溶剂间的相互作用的环境贡献为一种量度。     

三种调味液对即食鱼品的抗氧化作用

采用硫代巴比妥酸法测定三种调味液(五香、香甜、麻辣调味液)对即食鱼的抗氧化效果进行比较,结果发现香甜调味液的抗氧化性最强;丁香、肉蔻等调料明显增强鱼品的抗氧化性.     

o-XC6H4HgCl质子分解反应历程的量子化学研究

本文用量子化学方法，对取代苯基氯化汞 的质子反应历程作量子化的研究，提出了分步反应程，并计算了反应的活化能和反应速率，得出的计算结果和实验相符。     

卤代苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中和在气相中的质子迁移反应的比较

将在水－乙醇混合溶剂中从卤代苯甲酸到苯甲酸的质子迁移过程与在气相中的同一过程进行了比较,用一个热力学循环计算了在从气相初状状态到混合溶剂某一组成X时该质子迁移过程的热力学函数的变化,即δΔPi^g→X。这一项的值被作为质子迁移过程中卤代苯甲酸分子,离子和溶剂间的相互作用的外部贡献的一种量度。但是,对于邻位卤代苯甲酸,由于位阻效应的存在,δΔPi^g→X值不能作为外部贡献的量度。     

基于环糊精和嵌段共聚物的准聚轮烷的合成与表征

采用原子转移自由基聚合方法(ATRP),以大分子引发剂PEO-Br引发,CuBr/Sparteine体系催化,合成了聚氧化乙烯-聚乙烯基对苯二甲酸二(对甲氧基苯酚)酯(PEO-b-PMPCS)两嵌段聚合物,然后在丙酮和水的混合溶剂中进行嵌段共聚物与α-环糊精的组装,形成了α-CD-PEO-PMPCS的准聚轮烷.通过红外光谱、热重分析、X射线衍射、质子核磁共振、碳13交叉极化/魔角自旋对准聚轮烷进行了表征,证明PEO链段处于环糊精分子内腔中.     

镧离子经过2-乙基己基膦酸单-α-乙基己酯-煤油液膜的传输动力学

以2-乙基己基膦酸单-α-乙基己酯为载体,考察了料液相pH、膜相载体浓度、反萃相盐酸浓度及温度对液膜迁移镧离子的影响.获得了不同温度下的表观反应速率常数.萃取和反萃取反应的表观活化能分别为15.2 kJ*mol-1和26.6 kJ*mol-1.结果表明,镧离子的跨膜迁移过程可以两个串联的准一级不可逆过程进行描述.     

温和条件下纳米CuO催化氧化碱木质素合成酚类衍生物研究

以硝酸铜或醋酸铜为原料,分别采用沉淀法和溶剂热法制备了两种纳米氧化铜(CuO-1和CuO-2).用XRD和SEM对催化剂进行了表征,在温和反应条件下(95℃,1 atm),研究了CuO催化分子氧氧化碱木质素的反应.结果表明,CuO是这一反应的有效催化剂,其中粒子尺寸较小、含有Cu2O杂晶的CuO-1显示最高的活性,在优化反应条件下,木质素的降解率为66.6%,酚类氧化产物丁香酸、香兰素、丁香醛和乙酰丁香酮的总收率可达14.7%,且催化剂的重复使用性能优良.     

邻取代苯基氯化汞质子分解反应的量子化学研究

本文优化了汞的CND0/2参数井用CND0/2和EHM0法研究了邻取代苯基氯化汞o-XC_3H_4HgCl(×=CH_3,H,Cl,Br,COOC_2H_5,NO_2)的质子分解反应。提出了分步反应历程,计算了反应的活化能,计算值变化趋势与实验观测值相符合,即反应速度顺序为:CH_2>H>Cl>Br～COOC_2H_5>NO_2。     

N，N＇－二烃基硫脲的新法合成

本文首次报道了超声波辐射和极性非质子溶剂在硫脲与溴代烷反应合成二烃基硫脲中的应用。试验结果表明通常情况下硫脲与溴代烷反应产物主要是以硫原子进攻生成的烃基异硫脲盐，产率９０％以上。当反应体系中加入极性非质子溶剂，并施加超声波辐射后，反应产物以氮原子进攻生成的二烷基硫脲为主，选择性高达８９％，产率８０％以上，且反应不需加热，在室温甚至低于室温就能迅速进行，反应时间成倍缩短。文中还报道了温度对反应产率及选择性的影响。     

井冈羟胺A修饰的大孔交联树脂的合成及其对水杨酸的吸附性能研究

将大孔交联氯甲基聚苯乙烯(CMPS)与井冈羟胺A发生胺化反应,合成了井冈羟胺A修饰的大孔交联树脂(VACMPS);通过对树脂残余氯含量,BET比表面积及红外光谱的测定,对获得的树脂进行了结构分析,并研究了该树脂在不同温度下对水杨酸的吸附等温线,利用热力学函数关系计算出了吸附焓、自由能和熵.动态吸附与脱附实验表明湿态VACMPS树脂对水杨酸的饱和吸附容量达73.59 g.L-1,树脂可以通过4%NaOH溶液重生.推测井冈羟胺A修饰的大孔交联树脂(VACMPS)对水中水杨酸的吸附作用是氢键作用,π-π共轭,静电作用及疏水作用共同参与的吸附过程.     

扶手椅型(5,5)单壁硼氮纳米管与臭氧环加成反应机理的理论研究

用半经验AM1方法和密度泛函B3LYP方法研究了扶手椅型(5,5)单壁硼氮纳米管和臭氧的1,3-偶板环加成反应,采用Bemy梯度法优化得到反应的过渡态,并进行了振动分析确认,计算结果表明,O3在SWBNNT(5,5)的1,2和1,3键上的加成反应为一步反应,1,2加成反应的活化势垒较1,3加成反应的低11．02kJ／mol,从动力学角度解释了1,2加成优于1,3加成的原因,还讨论了产物的能带结构和导电性变化。     

含时量子波包法模拟H＋HBr反应性散射

在H＋HBr体系的最新从头计算势能面上展开全三维含时量子波包法计算．通过计算发现该反应几率曲线几乎从碰撞能量为零时就开始急剧上升,并在0．08eV左右达到峰值,之后随着碰撞能量的增加,该曲线整体呈波形下降．同时还计算得到速率常数,通过比较发现其值与实验结果吻合得比较好,尤其是在低温部分．该文的计算与分析从微观角度揭示了该反应的反应机理．     

微波作用下壳聚糖的O—烷基化反应

对微波辐射与常规条件下壳聚糖的O－烷基化反应进行了对比。结果表明，在微波辐射条件下，用相转移催化剂和以NaOH水溶液作为碱性试剂和载体，壳聚糖与溴代烷能迅速地发生反应，生成相应的O烷基化产物，反应速率是常规法的180多倍，极大地节约时间和提高效率，并且发现微波辐射下反应的取代度比常规法的有一定的提高。     

转动激发对Sr+HF反应的影响

依据LEPS,运用经典轨线来研究吸能反应Sr+HF(v=1,J=1～3)→SrF+H,△Ho=(27.652±6.688)kJ/mo1.对于HF(J＝1～3)的每个转动能级,计算结果表明,SrF产物的振动能级分布是统计分布;并且,当增加HF的转动内部状态时,SrF的振动布居在v=0最大,然后随着v的增加很快单调下降.计算结果与实验结果相符,并讨论了此反应的势能面.     

一个改进的Love电子能量损失方程

给出一个改进的Love电子能量损失方程——ML方程,该方程既保持了Love方程可积分得到Bethe路径解析式特点,能量较低时又能较好地描述电子能量损失.用ML及Love方程对Al、Ag、Au的电子阻止本领与电子作用区作了计算比较.基于Mott截面以及ML与Love方程,用Monte Carlo方法模拟了E≤5keV的低能电子在Al、Ag、Au中的散射,计算的电子背散射系数表明,改进后的ML方程计算结果与实验符合较好。     

一锅法制备聚邻氨基酚-纳米金-酶膜用于葡萄糖安培传感

通过邻氨酚聚合物和邻氨基酚寡聚物—金纳米粒子一葡萄糖氧化酶纳米复合物的共电沉积一锅法制备了高性能葡萄糖酶电极,该纳米复合物可通过葡萄糖氧化酶存在下邻氨基酚与HAuCl4的水相氧化还原反应制得.与常规电聚合法及以K3Fe(CN)6为氧化剂类似制备的酶电极相比,该传感器具有更好性能,检测灵敏度提高数倍,检测下限降低了一个数...     

短期UVB辐照对抱茎风毛菊光合作用的影响

以抱茎风毛菊(Saussurea chingiana)为实验材料,利用短期中波紫外线(UVB,Ultraviolet B)辐照对比实验(CK:对照组,自然大气UVB强度;UVB:UVB辐照度为205μw·cm~(-2),短期辐照时间为4h)研究了光合色素含量、叶绿素荧光快速诱导动力学曲线(OJIP)和光合蛋白表达量的变化。结果显示:UVB辐照降低了抱茎风毛菊的叶绿素质量分数,增大了叶绿素a/b比值和类胡萝卜素质量分数;UVB辐照导致PSII反应中心蛋白(D1、D2)、捕光色素蛋白(CP43)、Cytb6f复合物和ATP酶复合体蛋白均发生降解,外周捕光色素蛋白(LHCII)的表达量升高;UVB辐照抑制了从QA-往下的电子传递,增加了热耗散能量,阻碍了光合作用的碳同化过程,进而降低光能利用率。叶绿素a/b比值、类胡萝卜素含量的增大虽然缓解了短期UVB辐照对抱茎风毛菊的伤害,但是UVB辐照对光合作用仍具有显著的负影响。     

用分配法研究碘分子与氯离子、溴离子和碘离子的络合物的稳定性

本文系用分配法研究碘分子与氯离子、溴离子和碘离子在水溶液中的络合反应。在碘分子浓度较低的情况下,用与水不相溶的氯仿作萃取剂,在恒温条件下,用国产721型分光光度计于480nm处测定吸光度,用作图法处理实验数据,用函数图解外推法求取各级络合物的积累稳定常数。结果表明有多卤络合物生成,并且所得络合物稳定常数与文献基本一致。