金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应

近年来有关金属苯亲核反应的研究工作为证实金属苯的芳香性提供了有力的实验证据,发展了经典有机化学的芳香亲核取代反应理论.同时,借助金属苯亲核反应的研究还可获得一系列结构新颖的金属有机化合物.本文就迄今为止已报道的金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应进行了全面的总结.     

N-芳基-α-氨基苄基膦酸的合成及与锌盐复配对A3钢的缓蚀性能研究(Ⅴ)

以二甲亚砜为溶剂 ,用芳醛与芳胺、亚磷酸一步合成了 9个未见文献报道的 N-芳基 -α-氨基苄基膦酸 ,并研究了它们与锌盐复配在 p H=8的碱性介质中对 A3钢的缓蚀作用 .试验表明 ,以二甲亚砜为溶剂来合成膦酸是一种较为理想的合成手段 ;N-芳基 -α-氨基苄基膦酸与锌盐具有较好的协同作用     

微生物Rieske型芳香环双加氧酶研究进展

Rieske型芳香环双加氧酶是含有Rieske[2Fe-2S]中心的多组分酶系统,能够催化多种反应,在有机污染物生物降解和化学品绿色合成领域具有广阔的开发应用前景。Rieske型芳香环双加氧酶依靠还原酶、铁硫还原蛋白及末端氧化酶的铁硫中心进行电子传递,利用氧气实现芳香烃类化合物的立体选择性羟化双加氧反应。该类酶具有广泛的底物谱、高度立体选择性等特点,在芳香族污染物降解、环境微生物修复以及手性化合物合成等方面发挥重要作用,是现代生物催化理论与应用热点研究对象之一。本文总结了微生物Rieske型芳香环双加氧酶的结构组成、催化机制和实际应用等方面的研究进展,以期为相关研究工作提供参考资料。     

芳基锌试剂在偶联反应中的研究进展

有机锌偶联反应是有机合成中形成碳碳键的重要方法之一.主要综述了芳基锌试剂的制备及其与官能团化合物的偶联反应,并对该反应在近年来有机合成中的应用进展进行了介绍.     

A chain initiation factor common to both modular and aromatic polyketide synthases.

Antibiotic-producing polyketide synthases (PKSs) are enzymes responsible for the biosynthesis in Streptomyces and related filamentous bacteria of a remarkably broad range of bioactive metabolites, including antitumour aromatic compounds such as mithramycin and macrolide antibiotics such as erythromycin. The molecular basis for the selection of the starter unit on aromatic PKSs is unknown. Here we show that a component of aromatic PKS, previously named 'chain-length factor', is a factor required for polyketide chain initiation and that this factor has decarboxylase activity towards malonyl-ACP (acyl carrier protein). We have re-examined the mechanism of initiation on modular PKSs and have identified as a specific initiation factor a domain of previously unknown function named KSQ, which operates like chain-length factor. Both KSQ and chain-length factor are similar to the ketosynthase domains that catalyse polyketide chain extension in modular multifunctional PKSs and in aromatic PKSs, respectively, except that the ketosynthase domain active-site cysteine residue is replaced by a highly conserved glutamine in KSQ and in chain-length factor. The glutamine residue is important both for decarboxylase activity and for polyketide synthesis.     

铜催化芳杂环C-H键区域选择性芳基化的研究进展

铜作为一种廉价、新型的芳环C-H键官能团化反应催化剂,近年来一直是有机化学和催化化学的研究热点和难点之一.依据参与反应的底物的不同,综述近年来文献报道的铜催化芳杂环C-H键区域选择性芳基化反应及其机理的最新研究进展.     

Claisen-Schmidt反应合成的查耳酮类化合物及其生物活性研究进展

查耳酮类化合物是一类自然分布广泛、药理活性多样的重要物质,一直是化学及药物学家研究的热点之一.Claisen-Schmidt反应作为合成及修饰查耳酮小分子的主要方法被广泛运用,以简单的芳香醛和芳香酮缩合即可得到结构多样的查耳酮分子,该方法具有操作简便、反应条件温和等特点.以查耳酮活性为分类,综述了近年来以Claisen-Schmidt反应合成的查耳酮类化合物及其生物活性研究进展.整理了该类化合物抗癌、抗炎、抗菌、抗氧化等生物活性,并发掘提出了其生物活性构效关系,为后续查耳酮类化合物研究开发提供参考.     

以羧酸为酰化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应

分别介绍了以脂肪族和芳香族羧酸为酰化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应,重点比较了各种催化剂的优缺点,指出以羧酸为酰化试剂、以环境友好的固体酸为催化剂的Friedel-Crafts酰基化反应是今后芳香酮类化合物合成的发展方向.     

取代芳烃的AM1方法研究

利用半经验AM1方法研究取代芳烃的分子轨道和电荷分布。根据计算结果,可以很好地判断取代基进入的位置,对指导苯系芳烃的合成有重要的理论意义。     

无溶剂条件下SbCl3催化合成二氢嘧啶酮衍生物

用SbCl₃作催化剂, 无溶剂条件下合成了一系列二氢嘧啶酮衍生物，确定了反应的最佳条件为芳香醛、β-二羰基化合物和尿素的摩尔比为1∶1∶1.5，催化剂用量为芳香醛的10%，最佳温度为70℃。探讨了反应机理。此方法收率高、反应时间短、操作简便。     

芳基化Ⅱ、某些多环芳丁酮的合成及波谱特征

本文报道通过改良的Meerwein芳基化反应由芳胺合成1—萘丁酮,2—萘丁酮和联苯二丁酮,并且讨论了它们的红外光谱和核磁共振谱特征。结果表明:由芳胺重氮化经改良的Meerwein芳基化反应能直接高产率地制得相应的多环芳丁酮,并且根据它们的波谱可以判断其取代模式。     

一种简便的合成脒的新方法

脒类化合物是重要的有机合成中间体，鉴于目前脒类化合物合成方法中的诸多不足，对Sm／TMSCl／H2O(微量)体系促进的腈与叠氮化合物分子间的还原偶联反应进行了研究。结果表明，在室温条件下，在Sm／TMSCl／H20(微量)体系中，芳香族叠氮化合物与芳腈或脂肪腈反应，可以很容易地得到相应的脒，条件温和，产率较高，且环境友好。     

芳香环的Diels - Alder 反应及其应用

本文综述８０年代中期以来芳香体系参与的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应及其在有机合成中的某些应用。     

2-芳基-4,9-二氢环庚[b]吡喃-4,9-二酮的合成及不同取代的芳醛对合成的影响

本文介绍了改进的２芳基４,９二氢环庚［ｂ］吡喃４,９二酮的合成方法,应用该方法研究了不同取代的芳醛对该类化合物合成的影响．发现：芳醛的芳基上有给电子基团时,反应顺利进行,芳醛的芳基上有吸电子基团时,反应难于进行．在此基础上对该类化合物的合成机理进行了初步探讨     

间苯二酚的合成方法

系统介绍了间苯二酚诸多的合成方法，并对其中的磺化法、异丙苯法、芳化法和取代法进行了简要的评述。指出传统的磺化法通过工艺改进，目前仍为间苯二酚的主要生产方法；异丙苯法是一种最有前景的合成方法：而芳化法和取代法要实现工业化仍有许多难题需要解决。     

KF-Al2O3催化下Knoevenagel随后的酯交换反应

研究了KF-Al2O3催化下芳醛和氰基乙酸酯在醇介质中的反应,发现了溶剂醇和产物2-氰基-3-芳基丙烯酸酯随后发生酯交换反应.还研究了不同的芳醛、氰基乙酸酯和醇在KF-Al2O3催化下的该酯交换反应.该方法为2-氰基-3-芳基丙烯酸酯的合成提供了新的方法.     

Genetic dissection of monoamine neurotransmitter synthesis in Drosophila

The biogenic monoamine neurotransmitters octopamine, dopamine and serotonin have been detected in nervous tissue from many insects. We report here that intact Drosophila melanogaster brains, when incubated with the radioactive amino acids tyrosine and tryptophan, synthesized and accumulated labelled monoamines. In two mutant strains monoamine synthesis was abnormal. The per o mutation abolishes the normal circadian rhythm. Brains from per o flies, when incubated in tritiated tyrosine, accumulated one-third as much labelled octopamine as did brains from wild-type flies, but had normal dopamine and serotonin synthesis. In contrast, dopa decarboxylase (Ddc) mutations decreased dopamine and serotonin synthesis but did not affect octopamine synthesis. These results suggest that there are two different aromatic amino acid decarboxylases in Drosophila brains, one that decarboxylates L-dopa and 5-hydroxytryptophan and another that decarboxylates tyrosine. Direct measurement of L-dopa, 5-hydroxytryptophan and tyrosine decarboxylase activities in the different strains confirmed this suggestion.     

碱性蛋白酶催化的Henry反应

Henry反应是一类重要的碳碳键形成反应，广泛用于各类天然产物和医药中间体合成中．使用碱性蛋白酶催化芳香醛和硝基甲烷之间的Henry反应，在室温的条件下，得到对应的产物，产率高达88％．     

超声辐射水溶液中取代芳醛、芳酮缩氨基硫脲的合成

目的利用超声技术和水相体系相结合的绿色合成法优化缩氨基硫脲的合成条件,扩展超声技术在有机合成中的应用范围。方法在超声辐射下水溶液中以取代芳香醛、芳香酮和氨基硫脲为原料探索合成缩氨基硫脲的最佳条件（P=250 W,t=8～15 min）。结果合成了12种取代芳醛、芳酮缩氨基硫脲化合物,部分产物经元素分析、IR、1HNMR表征了其结构。结论该方法操作简便、反应条件温和、反应时间短、环境友好。     

广西3种褐煤芳烃生物标志物组合特征

总结了广西三盆地３种第三系褐煤的多环芳烃特征，主要包括芳香倍半萜，二倍半萜和三萜类。其中以陆源奥利烷，乌散烷和羽扇烷前生物衍生而来的单芳于四芳三萜烃类为主，芳香二倍半萜，倍半萜次之 。