芳香族亲核取代反应及电子效应的影响

以结构与活性关系为主线 ,深入研究了芳香亲核取代反应的规律和特点以及反应中的电子效应的作用及其影响     

相转移催化的亲核取代反应

本文论述了相转移催化反应中的亲核取代反应,包括两个部分:1.相转移亲核取代反应在有机合成中的应用;2.相转移催化的亲核取代反应原理。     

Vicarious亲核取代反应研究进展

Vicarious亲核取代是芳香取代的一种新方法。本文介绍了该反应的基本概念,反应机理,择向性以及在有机合成中的应用研究进展。     

芳香亲核取代反应及其在有机合成上的应用

本文以结构与活性关系为主线，深入研究了芳香亲核取代反应的规律和特点，以及在有机合成上的应用。     

钯催化烯丙基酯亲核取代反应的研究进展

钯催化不对称烯丙基取代反应是一种合成手性化合物的重要方法之一. 本文综述了近年来钯催化烯丙基酯衍生物亲核取代反应的研究进展,重点讨论了钯催化剂、烯丙基酯衍生物底物的结构、亲核试剂类型、溶剂及添加剂等因素对烯丙基亲核取代反应的影响. 并对可能的反应机理进行了讨论.     

缺电子硝基苯的亲核取代反应

本科阶段有机化学课程教学对于芳香族化合物的化学反应性能,主要着重于其亲电取代反应,例如傅克烷基及酰基化反应。很少探讨缺电子芳香体系（例如硝基苯衍生物）的另外一个重要反应类型——亲核取代。为充分发挥化学实验教学功能,加深化学专业本科生对于芳香族化合物的亲核取代反应性能的了解,在查阅文献的基础上,结合本科实验教学的特殊要求,我们设计了一个操作简单的芳香族化合物亲核取代反应实验。     

两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用

结合国内外关于两可亲核取代反应的教学、科研成果,就两可亲核试剂的极化性(软硬性)、溶剂化效应、亲 核受体的结构等因素对两可亲核试剂发生亲核取代反应的影响及两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用加以讨 论．     

亲核试剂亲核取代竞争的薄层色谱扫描测定法

用薄层色谱扫描法测定Cl~-和Br~-在亲核取代竞争反应中所生成的相应卤代物混合物各组分摩尔含量,以确定其亲核性强弱.此法操作简便,快速,重现性好,准确度高,可一次同时测定多个样品.     

谈有机化学中的亲和反应

亲核反应是亲核试剂进攻而进行的反应，此反应难度比较大且复杂，文章围绕讨论了有机化学中的亲核试剂的生成，亲核反应及亲核反应的简化写法。为学生掌握亲核反应提供了全面的知识基础。     

芳香本位取代反应

本文介绍芳香亲电本位取代，芳香亲核本位取代，芳香自由基本位取代常见反应的有关机理和在合成上的一些应用。     

新化合物2，2′－二氰基二苯醚的合成

在非质子极性溶剂中，２－硝基苯甲腈与亚硝酸钾反应生成了一种新化合物２，２＇－二氰基二苯醚，本文报导了它的合成方法和结构分析，并提出了可能的反应机理。     

Progress in the synthesis and reactivity studies of metallabenzenes

Metallabenzenes are metallacyclohexatriene complexes that are derived by replacement of one of the CH groups in benzene with a transition-metal fragment. Their synthesis and aromatic properties have recently attracted considerable attention. This paper summarizes the progress in the synthesis, aromatic property, and reactivity studies of metallabenzenes. We will describe the synthesis and reactivity of typical metallabenzenes with various metals (e.g. osmium, iridium, and ruthenium, etc.), the synthesis and structure of a recent reported example of metallanaphthalene and several rare examples of novel and stable metallabenzynes. Finally, the possible future developments in this field have also been suggested.     

芳基锌试剂在偶联反应中的研究进展

有机锌偶联反应是有机合成中形成碳碳键的重要方法之一.主要综述了芳基锌试剂的制备及其与官能团化合物的偶联反应,并对该反应在近年来有机合成中的应用进展进行了介绍.     

乙酰丙酸乙酯与苯甲醛反应的区域选择性研究

乙酰丙酸乙酯与苯甲醛的反应是碱催化条件下碳负离子的亲核加成反应,利用特殊的反应区域选择性可以合成不同结构的不饱和酮、羧酸或酮酸等重要的有机化合物.采用密度泛函量化计算方法(DFT)中的B3LYP方法在6-31G水平上,从反应中间体及产物的几何结构、能量、电荷密度等方面对该反应的区域选择性进行了理论研究;通过考察反应条件对实验结果的影响,对其反应的区域选择性进行了实验研究.研究结果表明:理论研究结果很好地解释了实验所得反应区域选择性的规律,即反应的主产物1a收率最高可达92%.     

工程塑料聚醚醚酮的合成与表征

采用付氏烷基化法,以氟苯、四氯化碳为原料,无水三氯化铝为催化剂,合成单体4,4’-二氟二苯甲酮;再以二苯砜为溶剂,在无水碳酸钾/碳酸钠的催化下,通过对苯二酚与4,4’-二氟二苯甲酮进行亲核取代反应,合成了聚醚醚酮(PEEK),并探讨了反应温度对相对分子质量的影响。通过IR,DSC和TG对聚醚醚酮的结构与性能进行了表征。TG测试表明,在N2气氛下PEEK初始分解温度为541℃,且到1 200℃时也没分解完全;由DSC分析可知,PEEK熔点为335.67℃。     

3-溴-5-硝基苯基苄基醚的克级制备方法研究

报道了3-溴-5-硝基苯基苄基醚的制备方法 .苄醇对3,5-二硝基溴苯的芳香亲核取代反应极易受后续副反应的影响,对反应中碱、溶剂、浓度、温度、反应时间和投料量等因素进行了系统的研究,发现在DMF中50℃下与苄醇和叔丁醇钾反应10 min可以高产率得到克级目标产物.反应体系的颜色变化可作为判断反应终点的指标.     

3－氨基－1，2，4－三唑与苦基氯的亲核取代反应动力学研究

测定了３－氨基－１，２，４－三唑参与的亲核取代反应动力学，并对相应中间体进行了分离和结构测定，给出了相应的反应历程．     

芳香醛与芳香酮及芳香胺的曼尼希反应

芳香醛、芳香酮与芳香胺在少量浓盐酸催化下于１０ ～２５ ℃直接发生曼尼希反应（ＭａｎｎｉｃｈＲｅａｃｔｉｏｎ） ,合成了４０ 个未见文献报道的曼尼希碱（Ｍａｎｎｉｃｈ Ｂａｓｅｓ） ,产率为１８．９ ％ ～９２ ．０ ％ ．考察了芳环上取代基、盐酸用量、反应温度和时间对反应的影响。     

室温离子液体的合成及其在有机合成中的应用

主要介绍了以N，N′-二烷基咪唑阳离子，N-烷基吡啶阳离子与氯化铝阴离子，含氟阴离子等形成的室温离子液体的合成方法，介绍了用离子液体作为溶剂进行的Deiels-Alder反应、亲核取代反应、Friedel-Crafts反应、氢化反应、氧化反应等。     

6-烷氧基-2-甲硫基嘌呤衍生物的合成

6-烷氧基-2-烷硫基嘌呤是一类潜在的具有生理功能和药理活性的化合物。本文以2-氨基-6-氯嘌呤(1)为原料,与烯丙基溴反应得9-烯丙基-2-氨基-6-氯嘌呤(2);随后和醇钠反应,合成相应的6-位芳香亲核取代产物(3);再进一步与亚硝酸异戊酯和二甲二硫醚发生重氮-烷硫化反应,生成9-烯丙基-6-烷氧基-2-甲硫基嘌呤(4);最后经硼氢化-氧化反应可得9-(3-和2-羟基丙基)-6-烷氧基-2-甲硫基嘌呤化合物(5和6)。经过4步反应,共合成了13种新化合物,其结构经1H-NMR、13C-NMR和HRMS等表征确证。