二苯骈四氮杂[14]轮烯金属配合物合成及酰化反应的研究

本文合成了５，１４－二氢－６，８，１５，１７－四甲基二苯骈〔ｂ．ｉ〕〔１，４，８，１１〕四氮杂〔１４〕轮烯金属配合物ＴＭＴＡＡＮｉ（Ⅱ），ＴＭＴＡＡＣｕ（Ⅱ）和ＴＭＴＡＡＶ＝０。这类分子结构中，金属离子Ｍ（Ⅱ）的对位碳原子上可发生亲电取代反应，如酰化反应，获得了十个酰化产物，并通过元素分析，＾１ＨＮＭＲ，ＥＰＲ等方法进行了表征，酰化反应的发生说明了这类金属配合物的类芳香性，并为改善这类大环金属配合     

N，N′－双（8－喹啉基）和N，N′－双（2－羟基苯基）丙二酰胺金属配合物的合成及物化性质研究

合成了配体Ｎ，Ｎ’－双（８－喹啉基）丙二酰胺（ｑｍａＨ＿２），Ｎ，Ｎ’－双（２－羟基苯基）丙二酰胺（ｈｐｍａＨ＿４）及其金属配合物［Ｍ＝Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）］。并采用元素分析，’ＨＮＭＲ、ＵＶ－ｖｉｓ、ＩＲ、ＭＳ、摩尔电导、熔点测定进行了化合物的结构表征对配体ｑｍａＨ＿２的金属配合物作了荧光测定。结果表明：配体ｈｐｍａＨ＿４与Ｃｕ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）配位时，酰胺分别非去质子化和去质子化；配体ｑｍａＨ＿２与金属离子生成类芳香性配合物。由于金属ｄ电子参与芳环π电子的共轭，表现出芳环紫外吸收峰蓝移和荧光性质，尤以Ｚｎ（Ⅱ）配合物最佳；配体ｑｍａＨ＿２与Ｃｏ（Ⅱ）配位时表现出吸氧特性，生成μ－过氧键配合物。     

金属胶束研究Ⅳ——吡啶类Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物对PNPP水解的影响

运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型,研究了吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物在ＣＴＡＢ存在下对ＰＮＰＰ水解的影响,得到了ＰＮＰＰ水解反应的动力学及热力学参数（ｋ′Ｎ,ｋＴ,ｋＭ）,定量地讨论了ｐＨ值对ＰＮＰＰ水解反应的影响,得到了金属胶束相中ＰＮＰＰ水解的动力学参数（ｋＮ）．结果表明吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的催化作用达６０～１０３倍,且Ｎｉ（Ⅱ）配合物的催化作用比Ｚｎ（Ⅱ）配合物大．进一步验证了金属胶束催化的三元复合物动力学模型的合理性     

金属胶束研究IV：吡啶类Zn（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）配合物对PNPP水 …

运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型,研究了吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物在ＣＴＡＢ存在下对ＰＮＰＰ水解的影响,得到了ＰＮＰＰ水解反应的动力学及热力学参数（ｋ＇Ｎ,ｋＴ,ｋＭ）,定量地讨论了ｐＨ值对ＰＮＰＰ水解反应的影响,得到了金属胶束相中ＰＮＰＰ水解的动力学参数（ｋＮ）。结果表明吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的催化作用达６０￣１０＾３倍,且Ｎｉ（Ⅱ）配合物的催化作用比Ｚｎ     

N─氧化─2，6─二甲酰吡啶双缩氨基硫脲过渡金属双核配合物

合成了Ｎ－氧化－２，６－二甲酰吡淀双缩氨基硫脲与Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）的双核配合物．通过元素分析、ＩＲ、电导、ＥＳＲ及磁性研究对配合物进行了表征．研究了Ｎｉ（Ⅱ）配合物的变温磁化率，求得Ｊ＝－１４．０３ｃｍ－１，表明该配合物中Ｎｉ（Ⅱ）－Ｎｉ（Ⅱ）间存在弱反铁磁交换作用     

四氮〔14〕轮烯合镍(Ⅱ)配合物Ni-1合成方法的改进

四氮〔１４〕轮烯合镍（Ⅱ）配合物Ｎｉ－１合成方法的改进赵梅欣艾林刘群刘景福梁福顺（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）关键词四氮〔１４〕轮烯合镍（Ⅱ）配合物；合成方法；改进四氮〔１４〕轮烯类配合物是通过金属与芳香族共轭分子之间的相互作用而制备的具...     

汉黄芩素与铜（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）固体配合物的合成、表征及抑菌活性研究

报道了汉黄芩素（Ｈ２Ｌ）与Ｃｕ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）固体配合物的合成，并对其进行了表征．考察了配体与各配合物的抑菌活性．     

负载镍希夫碱分子筛上定向合成苯甲醛的研究

以ＮａＸ１３型分子筛为载体,固载一种新型五齿氮、氧希夫碱Ｎｉ（Ⅱ）配合物．在分子氧条件下,考察了其对苯乙烯氧化成芳醛反应的催化性能．     

甲胺磷金属配合物的合成与生物活性研究

合成了甲胺磷的金属Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）配合物，并通过红外光谱、元素分析、紫外光谱、摩尔电导值等进行表征。确定了所合成化合物的组成与化学式，并进行了抑制超氧阴离子自由基的生物活性实验和配合物对水稻幼苗作用的研究。     

N，N’－双〔二（二茂铁基）甲基〕乙二胺及其过渡金属络合物的合成与表征

乙二胺，１．２－丙二胺，邻苯二胺和间苯二胺分别与α－取代二茂铁甲基氟硼酸盐反应，得到九种新的二茂铁二胺配体化合物，并以Ｎ，Ｎ＇－双［二（二茂铁基）甲基］乙二胺为配体，制得了五种二价金属［Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）］配合物     

苯甲醛缩氨基硫脲、3-硝基苯甲醛缩氨基硫脲的过渡金属配合物及其抗癌活性Ⅰ

合成并表征了苯甲醛缩氨基硫脲和３－硝基苯甲醛缩氨基硫脲与Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）的９个配合物，并用体外试管法测试了配体和配合物的抗癌活性．结果表明，配体ＨＬ１和ＨＬ２是通过亚氨基Ｎ原子和Ｓ原子与过渡金属离子形成配合物，这些配合物的抗癌活性均强于配体，Ｚｎ（Ⅱ）和Ｃｕ（Ⅱ）配合物对腹水癌细胞的杀死率均为１００％     

反相高效液相色谱法测定痕量钴和镍

在ＫＩＯ４存在下，新有机试剂２（－２－苯并噻唑偶氮）－５－磺丙氨基苯酚与Ｃｏ（Ⅲ）和Ｎｉ（Ⅱ）反应形成水溶性、紫红色１∶２配合物而被保留在Ｃ１８硅氧烷键合固定相上，用含有７．５ｍｍｏｌ／Ｌ醋酸铵的甲醇－丙酮－乙醇－水（２７∶１６∶５∶５２，Ｖ／Ｖ）流动相洗脱，在５２５ｎｍ处检测，Ｃｏ（Ⅲ）－和Ｎｉ（Ⅱ）－ＢＴＡＳＰＡＰ配合物在４ｍｉｎ内获得完全分离。最小检测量分别为０．２ｎｇ和０．０９ｎｇ。该方法应用于铝合金试样中钴、镍的分离测定。     

K系数—双波长标准加入法测定镀镍溶液中的钴含量

提出了一种Ｋ系数－双波长标准加入法，应用于镀镍溶液中钴的测定。通过加入掩蔽剂氨三乙酸（ＮＴＡ），使得Ｎｉ（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ形成的配合物的吸光度显著降低，而相对应的Ｃｏ（Ⅱ）配合物的吸光度基本不变，提高了在大量Ｎｉ（Ⅱ）存在下测定Ｃｏ（Ⅱ）的准确度。     

草酰胺桥联的新型铜（Ⅱ）－镍（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性

合成和表征了两种新的异双核配合物：［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｅｎ）２］（Ｃ１Ｏ４）２（１）和［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｄ）２］（Ｃ１Ｏ４）２·Ｈ２Ｏ（２）；ｏｘｅｎ表示Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｔｍｅｎ为Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四甲基乙二胺；ｔｍｄ表示１，３－丙二胺．经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有草酰胺桥联结构，ＣＵ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）的配位环境分别为平面四方及八面体构型．测定了配合物（１）的变温磁化率（４—３００Ｋ），其数值用最小二乘法和从囱旋哈密顿算符Ｈ—－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数＝－１２１．６ｃｍ－１．文中还用Ｋａｈｎ理论解释了这种反铁磁自旋交换作用．     

两种长链吡啶类金属配合物催化PNPP和PNPA水解的动力学研究

用分光光度法研究了一种长链取代吡啶类配体（L）及其铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）的配合物在25℃及pH6.5-8.5的条件下，在CTAB胶束缓冲溶液中催化PNPP和PNPA水解的反应。结果表明，活化的配体羟基可以作为反应过程中有效的亲核物种，锌（Ⅱ）配合物比铜（Ⅱ）配合物能更有效地催化PNPP的水解，这种情况可以解释为锌（Ⅱ）配合物中活化的配体羟基具有更强的亲核进攻能力。作者推导了包括配体、金属离子和底物在内的金属配合物催化PNPP水解的三元复合物动力学模型，提出了金属配合物催化PNPA水解的双分子催化动力学模型，并得到了相应的热力学及动力学参数，实验结果也证明了这些模型的合理性。     

同核双卟啉金属配合物的合成及其对细胞色素P450模拟

合成了Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ），Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ），Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）３种同核双卟啉金属配合物，用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、１Ｈ－核磁共振谱和顺磁共振谱等进行表征．研究了这些同核双卟啉金属配合物模拟细胞色素Ｐ４５０催化环己烷羟化作用，实验结果表明，同核双卟啉金属配合物具有较高的催化活性，其催化活性顺序为：Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ）＞Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ）＞Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）     

2，5─二［（2─甲酰缩氨基硫脲）苯氧甲基］噻吩的金属配合物的合成与表征

本文报道一种新型的噻吩衍生二醛缩氨基流脲化合物：２，５—二［（２—甲酰缩氨基硫脲）苯氧甲基］噻吩的四种金属Ｃｏ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）配合物的合成，并用元素分析、红外光谱、摩尔电导测定等手段进行了表征。     

缬氨酸水杨醛席夫碱3d金属配合物的合成表征和生物活性

合成了缬氨酸水杨醛席夫碱及其与Ｍｎ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）的配合物，用元素分析，摩尔电导，磁化率测定，红外光谱和电子光谱的研究进行表征，应用ｐＨ法测定了配合物的稳定常数，实验发现，铜、锌配合物的抗菌活性大于配体的抗菌活性。     

对氨基苯乙酮缩氨基硫脲Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅲ)配合物的合成与抗癌活性研究

合成了对氨基苯乙酮缩氨基硫脲（ＨＬ）与Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅲ）的配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁矩、摩尔电导等进行了表征,并用体外试管法测试了配体和配合物的抗癌活性．结果表明,配体通过酮亚氨基Ｎ原子和Ｓ原子与金属离子形成配合物,配合物的抗癌活性均强于配体．     

苯甲醛缩氨基硫脲,3—硝基苯甲醛缩氨基硫脲的过渡金…

合成并表征了苯甲醛缩氨基酸硫脲和３－硝基甲基醛缩氨基硫脲与Ｃｕ（Ⅱ）Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｍｎ（Ⅱ）的９个配合物，并用体外试管法测试了配体和配合物的抗癌活性，结果表明，配体ＨＬ＾１和ＨＬ＾２是通过亚氨基Ｎ原子和Ｓ原子与过渡金属离子形成配合物，这些配合物的抗癌活性均强于配体，Ｚｎ（Ⅱ）和Ｃｕ（Ⅱ）配合物对腹水癌细胞的杀死率均为１００％。