阿魏酸及阿魏酸乙酯的合成

综述了合成阿魏酸及其酯类的研究状况,并通过对阿魏酸及阿魏酸乙酯合成方法的改进,考察了阿魏酸及其酯类衍生物的合成新工艺.     

阿魏酸酰胺类化合物的合成与表征

阿魏酸及其酰胺类化合物是一类具有重要生物活性和药理作用的天然产物及其衍生物.本论文以廉价易得的香兰素为原料,经克脑文盖尔(Knoevenagel)缩合反应得到阿魏酸(1).然后以N,N′-二环己基碳酰亚胺(DCC)为脱水剂,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,阿魏酸分别与8种芳香胺反应合成了8种阿魏酸酰胺类化合物2-9.其中7和8是未见文献报道的新化合物.所合成的阿魏酸酰胺类化合物通过核磁共振氢谱(1 H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)、质谱(MS)和红外光谱(IR)进行了结构表征.该阿魏酸酰胺类化合物合成方法原料易得、工艺简便、收率较高.     

多环芳烃及其衍生物致癌性的支持向量机预测模型

分别用支持向量分类法、Fisher法判别、K最近邻法和反向传播人工神经网络，对353种多环芳烃及其衍生物致癌性构建二分类模型，并采用留一法交叉校验作比较，所构建的支持向量机模型的误报样本数及预报准确率均高于其它3种方法．实验结果表明，支持向量机算法具有较强的稳健性和良好的泛化能力，能够用于多环芳烃及其衍生物致癌性的二分类和预测．     

PP有机类成核剂的合成研究

介绍了山梨糖醇衍生物类、羧酸及其金属盐类、有机磷酸金属盐类、酰胺类成核剂的合成方法及国内外发展水平，指出了有机类成核剂对塑料制品的改性效果．     

环糊精类固定相在气相色谱中的应用

对环糊精类固定相以及近年来它们在气相色谱中的应用进行了评述，并展望了环糊精及其衍生物在气相色谱中的应用前景。环糊精类由于其特殊的结构和良好的拆分性能被用作气相色谱的固定相，通过近年来各类环糊精固定相在各方面的实际应用，说明环糊精类固定相在气相色谱手性分离研究中的潜力。引用文献42篇。     

一类新型双杂环衍生物的合成及其杀菌活性

三唑并嘧啶类杂环衍生物由于其分子结构中同时包含了三唑及嘧啶这两类重要的活性结构单元 ,因而往往表现出广泛的生物活性[1～ 4] ,既可以用于医药 ,也可以用于农药 .因此 ,近年来关于三唑并嘧啶类衍生物的合成及其生物活性的研究受到了人们的广泛关注 -二甲基 - 1 ,2 ,4-三唑     

苯乙烯衍生物的γ－酮腈等系列双官能团化反应研究

 苯乙烯衍生物与醇、酮、腈、醚类等溶剂类分子的双官能团化反应，是中科院理化所王乃兴研究组近10年来发现并发展的一个游离基接力反应。对本研究组发展的苯乙烯衍生物的双官能团化反应做了系统深入的总结，分别对各个具体反应作了介绍，给出了各反应机理。研究发现反应过程生成了一个持久和稳定的游离基（苯环邻位碳原子上的单电子游离基），该游离基有效地得到了苯环p-π共轭效应的稳定作用。该反应2018年起被称为Wang反应，通过一步反应能够实现苯乙烯衍生物的高值转化，对药物及其中间体合成新方法具有重要意义和价值。     

恶二唑及其衍生物的光谱分析

用ＨＭＯ方法计算了５－苯基－２－（２＇－苯基恶唑基－５＇）１，３，４－恶二唑和５－苯基－２－（５＇－苯基恶唑基－２＇）１，３，４－恶二唑及其１４个衍生物分子的轨道能级，电荷密度等量子化学数据。经拟合，这两类衍生物分子的前线轨道能级差△Ｅ分别与λｍａｘ＾ＵＶ，λｍａｘ＾ＦＬ有很好的线性关系。讨论了氮原子位置不同对两类衍生物λｍａｘ和电荷密度的影响，且预示了５６个衍生物的紫外光谱的最大吸收峰波长。     

催化光度法研究血红素受体类过氧化物酶活性

介绍含血红素的过氧化物酶作为超分子受体在信生催化体系中的应用研究。以动态分光光度分析法研究血红素蛋白质作为过氧化物酶的催化作用和其在胶束中的类酶活性。通过对催化过程及反应活性中间体的分子吸收光谱研究，发现血红蛋白催化活性怀氢供体底物邻苯二胺浓度之间遵从米氏方程，并获得牛血红蛋白、血红素及其血红素的环糊精衍生物作为生物催化试剂所具有的类酶特征常数。     

聚对苯及其衍生物的合成与应用研究

根据聚苯类及其衍生物具有独特的电、光、磁等性能,以及其优越的柔韧性和材料的可加工性,论述了聚对苯及其衍生物的制备方法、特点和应用,并提出了目前存在的问题及研究发展的方向.研究结果表明:聚对苯及其衍生物是一种极有应用前景的功能高分子材料,然而由于结构和制备的复杂性和多样性,还存在许多问题,如物性接近的异构体众多,相互分离十分困难,目标产物的选择性差,收率低,反应条件苛刻等.     

阿魏酸降低黄独素B肝毒性并提高其抗肿瘤活性

研究目的：观察阿魏酸对黄独素B诱导肝毒性的抑制活性及其机理,同时探索阿魏酸对黄独素B抗肿瘤活性的增效作用。创新要点：黄独素B为中药黄药子抗肿瘤的主要药效活性成分,但同时又是其致肝毒性的主要毒性成分。本研究立足于中医药配伍减毒增效理论,试图通过试验考察配伍阿魏酸对黄独素B肝毒性／抗肿瘤活性的减毒增效作用,为黄独素B与阿魏酸联合应用于抗肿瘤提供了一定的临床前试验依据。研究方法：荷瘤小鼠（S180肉瘤）连续12天灌胃给药阿魏酸和黄独素B。通过对血清丙氨酸／天冬氨酸转氨酶活性（见图2）、肝脂质过氧化（见图3）和肝组织病理分析（见图4）考察阿魏酸对黄独素B肝毒性的抑制作用;通过对铜锌．超氧化物歧化酶和过氧化氢酶的活性（见图5a、5b）和基因表达分析（见图5c）探讨阿魏酸抑制黄独素B肝毒性的机理;通过对瘤重、抑瘤率的统计分析阿魏酸增加的黄独素B抗肿瘤活性。重要结论：阿魏酸可以通过改善黄独素B诱导的氧应激损伤从而抑制其肝毒性,同时还可以协同增加黄独素B的抗肿瘤活性。     

东方伊萨酵母降解木糖醇发酵抑制物研究

选择存在于半纤维素水解物中6种主要微生物代谢抑制物,用HPLC-DAD建立检测方法,分析东方伊萨酵母对这些抑制物的降解活性、代谢途径,以及生物脱毒处理对热带假丝酵母木糖醇发酵性能的影响。结果表明,东方伊萨酵母能直接利用醋酸,将芳香醛还原为相应的醇,含有裂解芳香环,最终将其彻底降解的复杂酶系。东方伊萨酵母对抑制物:醋酸4000mg·mL-1、糠醛400mg·mL-1、香草醛90mg·mL-1、对羟基苯甲酸40mg·mL-1、阿魏酸100mg·mL-1和愈创木酚30mg·mL-1脱毒发酵80h的降解率分别为100%,100%,100%,14.3%、65.8%、78.6%,木糖醇发酵性能得到显著改善。经生物脱毒处理之后的醋酸、糠醛、愈创木酚、阿魏酸培养基,再用热带假丝酵母进行木糖醇发酵的产物生成速率(木糖醇g.L-1.h-1)分别为2.67,2.66,2.72,2.66,基本达到了商品木糖培养基的木糖醇生成速率水平(2.79)。     

芦丁和阿魏酸与酪蛋白的相互作用研究

酚类物质与蛋白质的相互作用对富含酚类物质的功能性乳制品的稳定性及生物活性具有重要影响。通过光谱分析及抗氧化活性测定,研究了芦丁和阿魏酸与酪蛋白的相互作用机制。荧光光谱分析发现,芦丁和阿魏酸均能淬灭酪蛋白的内源荧光,淬灭方式为静态淬灭;热力学参数表明,芦丁与酪蛋白作用的驱动力为疏水作用,阿魏酸与酪蛋白作用的驱动力为疏水作用和氢键。紫外-可见光谱和同步荧光光谱表明,芦丁和阿魏酸的加入影响了酪蛋白中酪氨酸和色氨酸残基周围的微环境,从而引起酪蛋白的构象改变。傅里叶变换红外光谱和圆二色谱研究结果进一步表明,芦丁和阿魏酸使酪蛋白的二级结构发生了变化,但没有破坏其二级结构。     

链霉菌转化阿魏酸生产香草酸

选育一株链霉菌Streptomyces 2036，能将阿魏酸转化为香草酸。通过培养基和发酵条件的优化，确定较适培养条件为：葡萄糖5g/L，酵母粉5g/L；最佳发酵条件为：pH5.0，摇瓶装液量50mL/250mL，转速130r/min，发酵温度30℃。在该条件下，链霉菌可在转接培养16h后添加阿魏酸溶液，经12h可将1g/L的底物阿魏酸转化为0.261g/L的香草酸，摩尔转化率为30.2%。     

甜瓜子叶不定芽分化过程中PAL活性和木质素含量变化研究

用组织培养的方法使甜瓜子叶脱分化形成愈伤组织，继而在分化培养基上形成不定芽。以此为系统，测定不定芽发生过程中ＰＡＬ活性变化和木质素含量变化。以肉桂酸、香草酸、苯甲酸、阿魏酸和咖啡酸为抑制剂，研究它们对不定芽发生的影响以及对系统中ＰＡＬ活性变化和木质素含量变化的影响。结果表明，五种抑制剂均抑制不定芽的发生。ＰＡＬ活性，木质素含量和愈伤组织分化成管胞、不定芽发生四者之间有密切的关系。     

阿魏酸异辛酯的绿色合成

以阿魏酸乙酯和异辛醇为原料,对甲基苯磺酸为催化剂,经酯交换反应合成阿魏酸异辛酯.分别考察物料配比、反应温度、反应时间及催化剂用量等对合成反应的影响,并采用核磁共振氢谱和红外光谱确定产物结构.实验结果表明:在阿魏酸乙酯0.02 mol,异辛醇、阿魏酸乙酯和对甲基苯磺酸的量的比为8:1:0.1,反应温度80℃,反应时间10...     

应用膜技术分离当归浸取液中的阿魏酸

研究了运用膜分离法从当归水浸取液中分离、纯化有效成分阿魏酸并进行浓缩的新工艺.首先,研究超滤法的可操作性.其次,对比研究超滤法和传统的醇沉法纯化当归水浸取液的处理效果,定量检测阿魏酸的回收率和杂质去除率.最后,为进一步提高阿魏酸浓度,分别选用纳滤膜和反渗透膜进行浓缩,并考察了操作压力和pH值对截留率的影响.实验结果表明:经过高速离心预处理后,超滤当归水提液的渗透通量变化不大,可用于当归水提液的纯化操作;超滤法的回收率和杂质去除率均高于醇沉法,说明新的超滤膜分离法在当归纯化效果方面优于醇沉法;纳滤膜对阿魏酸几乎没有截留效果,反渗透适用于浓缩阿魏酸,提高pH值可以提高截留率,本实验条件下pH=9～10,压力2.5 MPa时反渗透获得最高的截留率.     

高效液相色谱法测定当归中阿魏酸的含量

目的:建立一种高效液相色谱法测定当归中阿魏酸的含量.方法:采用高效液相色谱法,色谱柱为TIANHE C18(250 mm×4.6 mm,5μm),以甲醇-水-冰醋酸(40∶60∶0.5)为流动相,流速为1 mL/min,检测波长为320 nm.结果:阿魏酸在0.036~0.216μg范围内,线形关系良好(r=0.9999),平均回收率为101.4%(n=5),RSD为0.76%.结论:该方法测定阿魏酸含量简便、快捷、准确.     

天和骨通膏中阿魏酸的体外释药研究

为研究天和骨通橡皮膏的人体体外释药情况，以阿魏酸含量为考察指标，用反相高效液相法测定贴膏后不同时间的阿魏酸含量，以贴药时间为横坐标，以不同时间揭下膏药中阿魏酸的含量为纵坐标，给制体外释药曲线。测定结构显示，药物体外释药量随贴药时间的延长而增加，而且能持续释放药物12h以上。实验表明天和骨通橡皮膏中的药物能从基质中脱离出来并扩散到皮肤或粘膜表面。     

聚天冬氨酸修饰玻碳电极伏安法检测阿魏酸

通过在水溶液中直接电聚合的方法制备了聚天冬氨酸修饰玻碳电极.在pH为4.5,0.1 mol.L-1HAc-NaAc缓冲溶液中,修饰电极对阿魏酸表现出良好的吸附能力,显著地提高了阿魏酸的电信号强度.探讨了聚天冬氨酸修饰玻碳电极的作用机理,建立了阿魏酸的快速检测方法.在浓度为9.1×10-7～3.0×10-3mol.L-1范围内,阿魏酸的微分脉冲氧化峰电流与其浓度呈线性关系,检出限为3.1×10-7mol.L-1.此方法用于中成药逍遥丸中痕量阿魏酸的检测,回收率为97.9%～102.2%.