碳钢在含Cl- 和SO42-碱性溶液中腐蚀规律的局部交流阻抗

 通过局部交流阻抗(LEIS)研究了碳钢在含Cl^-和SO₄^2-中性和碱性溶液中的腐蚀行为,并采用显微激光拉曼光谱技术进行了腐蚀产物的分析.研究结果表明,碳钢在中性和碱性溶液中均发生不同程度的腐蚀.在浸泡初期,碱性溶液中的腐蚀速率小于中性溶液中的腐蚀速率,碳钢表面在相对较短时间内形成γ-FeOOH腐蚀产物,起到较好的阻碍Cl^-和SO₄^2-阴离子侵蚀的作用.随着在溶液中浸泡时间的延长,由于Cl^-和SO₄^2-阴离子的侵蚀作用,以及在初期对基体起到保护作用的腐蚀产物膜的破损,导致平均阻抗值的降低.特别是在碱性溶液中起始阶段具有较高的平均阻抗值,但在浸泡过程中,其平均阻抗值快速地降低,表明溶液中的Cl^-和SO₄^2-阴离子对腐蚀产物膜的侵蚀作用将促进Q235碳钢的腐蚀发展.     

Zn(OH)4-6和Zn(H2O)2+6系列配合物的电子结构

采用密度泛函理论(DFT)的B3PW91方法，在Lanl2dz、6-31G(d,p)、6-311++G(d,p)基组水平上对具有不同点群对称性的Zn(OH)^4-₆及Zn(H₂O)²⁺₆系列配合物的几何构型进行了全优化并在B3PW91/6/311++G(d,p)水平上对前线轨道、振动频率等性质进行了分析。Zn(OH)^4-₆系列配合物中具有D_3d点群对称性的构型最稳定，Zn(H₂O)²⁺₆系列配合物中具有T_h点群对称性的构型最稳定。从体系能量角度考虑，Zn(OH)^4-₆·6H₂O体系比Zn(H₂O)²⁺₆·6OH^-体系稳定。通过振动分析得到的O—H键吸收峰在3816和1638cm^-1位置处，Zn—O键的吸收峰在541和391cm^-1位置处，与文献报道的实验数值相符，证明所采用的理论方法及基组适用于研究Zn(OH)₆^4-和Zn(H₂O)²⁺₆系列配合物的电子结构。     

钨酸根对不锈钢局部腐蚀的作用

采用模拟闭塞电池恒电流实验研究了304不锈钢在0.5(mol·L^-1)NaCl(pH=7)溶液中及添加不同浓度钨酸钠后局部腐蚀闭塞区内化学状态的变化。结果表明,主体溶液中添加一定浓度的WO₄^2-离子后,随着时间的延长,闭塞区的pH值下降明显减缓,Cl^-离子浓集倍数降低。WO₄^2-离子与Cl^-离子向闭塞区内竞争迁移。当添加的WO₄^2-离子浓度较低时,Cl^-离子的电迁移量仍然随时间的延长而增加;WO₄^2-离子浓度达到一定值后,WO₄^2-离子能有效地阻止Cl^-离子向闭塞区的迁移,钨酸根浓度越高效果越显著。闭塞区内WO₄^2-离子浓度随主体溶液中WO₄^2-离子浓度的增加而增大。对一定浓度WO₄^2-的主体溶液,WO₄^2-离子向闭塞区的迁移量随时间延长而增大,迁移速率则随时间的延长而降低。     

黄河中上游19城市2007年SO2排放相互影响及其对北京贡献的数值预测分析

 依据黄河中上游地区19个城市2007年SO₂源排放总量和气象资料,利用MM5、CALPUFF数值模式系统,数值模拟分析了城市间的相互影响以及长距离输送对北京SO₂浓度的贡献。结果表明,黄河中上游城市间SO₂污染物排放相互影响较大的有银川、石嘴山、中卫、吴忠和渭南、铜川、咸阳、宝鸡两个城市群。周围城市对银川年平均浓度的贡献占到二级标准的50%,对咸阳年平均浓度的贡献占到二级标准的44%。对周边城市SO₂年平均浓度贡献超过二级标准10%的城市有：石嘴山对银川,吴忠对银川,渭南对咸阳、铜川,咸阳对渭南。长距离输送对北京有一定影响,其中年平均浓度贡献最大的是鄂尔多斯市0.00038mg/m³,包头市0.00032mg/m³次之,宝鸡市、延安市、银川市、中卫市、铜川市最小,为0.00001 mg/m³;SO₂最大日平均浓度贡献最大的是鄂尔多斯市0.00540mg/m³,忻州市0.00414mg/m³次之,延安市0.00008mg/m³最小;SO₂最大小时平均浓度贡献最大的是忻州市0.03708mg/m³,鄂尔多斯市0.01815mg/m³次之,中卫市0.00029mg/m³最小。因此,为提高空气质量,单一城市的污染控制规划和措施除考虑其对本地的影响外,还应充分考虑限定其对外界的贡献。     

碳钢在二氧化碳溶液中腐蚀影响因素的研究

研究了碳钢在二氧化碳饱和溶液中各种因素对腐蚀的影响。研究结果表明腐蚀速率随CO₂压力的升高而增大;温度在60℃时腐蚀速率最大;钙离子的存在减缓了腐蚀;当NaCl质量浓度等于30g/L时,腐蚀速率最大;Mg²⁺和SO_4^2-离子对腐蚀速率影响不大。     

HCl-HNO3消解法测定聚环氧琥珀酸螯合物中的钙含量

针对聚环氧琥珀酸（PESA）螯合物中钙含量的测定难题，研究了多种分析方法，发现PESA螯合物中的钙离子不能使铬黑T等金属指示剂正常显色，因而难以用EDTA直接滴定法和返滴定法测定。沉淀分离法、离子交换分离法、溶剂萃取分离法等分离方法均不能将PESA与钙离子有效分离。PESA对普通氧化剂很稳定，但HCl-HNO₃的氧化效果非常好，因而PESA螯合物中的钙离子含量可用HCl-HNO₃消解EDTA滴定法测定。该分析方法的测定结果具有良好的精密度和准确性，相对标准偏差范围为0.52%～1.56%，加标回收率范围为97.5%～102.0%，Cl^-，CO3^2-，SO4^2-对测定结果无干扰。     

NiSO4/γ-Al2O3 催化H2还原反应动力学研究

针对矿物燃料燃烧所产生的二氧化硫气体的污染问题,进行了负载于氧化铝上的硫酸镍催化H₂还原SO₂反应的动力学研究。在固定床流动积分反应器中考察了反应温度、空速及反应物中H₂与SO₂配比对反应速度的影响。动力学的实验条件：温度范围为370～450℃,反应混合气的流速为8000mL/h,反应物中H₂与SO₂的比例为0.5～2.0。通过数值积分方法进行拟合,发现反应的积分动力学方程较好的符合r_SO2= Kp_H2b_SO2p_SO2/[ 1+b_SO2p_SO2+b_H2Op_H2O+(b_S2p_S2)^1/2]. 即典型的存在产物吸附阻碍的R-E方程。这一结果与本实验室对该催化剂表征所发现的H₂在催化剂上无明显吸附,而H₂O,S₂,SO₂明显吸附相一致。     

原子核的裂变、衰变与核群子结构参数间关系

在原子核结构理论中核素的裂变、放射性同位素的 β⁺、β^-等衰变机理的研究占很重要的地位。到目前为止 ,没有一完整的理论来解释各种现象 ,如对称、不对称裂变等。从核素的群子结构出发首次研究了₉₂²³⁵U₁₄₃、²³²₉₀Th₁₄₂ 、²⁰⁹₈₃Bi₁₂₆ 裂变机制。其中₉₂²³⁵U₁₄₃在一个热中子的冲击下发生不对称裂变,其根源在于核群子结构的剧变,(PB)₄₁(PB₂ ) _51－^B(P₂ B₃)₄₀ ^*(PB₂ ) ₁₂ 有密切关系;²³²₉₀Th₁₄₂ 在α粒子冲击下也发生不对称裂变,其原因同样可用原子核群子结构的不对称性加以解释。至于²⁰⁹₈₃Bi₁₂₆ 在α粒子冲击下发生对称裂变, 是与核素中出现比较单一的激活态群子结构有密切关系。还详细考察了各种放射性元素发生 β⁺、β^-衰变与核群子结构之间的关系, 进一步证实了核群子结构的存在同样是这些衰变的根源。     

K2CuIn3Se6的固相合成、晶体结构和性能

采用反应性熔盐法以n(K₂Se₃ )∶n(Cu)∶n(In)∶n(Se) =2∶2∶1∶6的摩尔比,在773K下反应5d,得到四元金属硒化物K₂CuIn₃Se₆。该晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c ,晶胞参数a =1 .1484(2)nm,b =1.1458(2)nm,c =2.1327(4)nm,β =97.81(3)^o,V=2.7802(1)nm³,Z=8.K₂CuIn₃Se₆具有层状结构,含有二维共价结构的负离子,²∞[CuIn₃Se₆]^2-.²∞ [CuIn₃Se₆]^2-由配位四面体[CuSe₄]和[InSe₄]共顶点连接而成。²∞[CuIn₃Se₆]^2-和K+ 以静电力堆积成晶体。漫反射光谱研究表明,该晶体具有1.6eV的光学能隙,属于半导体,对太阳能有选择吸收的特性。     

苦咸水中氯离子对铜腐蚀行为的影响

采用失重法和电化学方法对铜在模拟苦咸水溶液中的腐蚀电化学行为进行了研究。结果表明, 铜在所用模拟苦咸水中呈现典型的孔蚀特性;并且随着Cl^- 的加入使铜在该体系中的自腐蚀电位和孔蚀电位大大降低,说明Cl^- 对铜具有很强的侵蚀性,与纯NaCl溶液中的各数据比较,都向正方向移动,苦咸水溶液中的其他阴离子,如HCO^-3 或SO₄^-2 ,抑制了Cl^- 对铜的破坏作用。     

SO_2,NO 等离子体净化中自由基行为的分析

建立一个简单而合理的化学反应模型，对等离子体条件下活性自由基在ＳＯ２和ＮＯ净化中的行为和作用进行化学动力学分析．结果表明，ＯＨ，Ｏ和ＨＯ２基在ＳＯ２和ＮＯ气相氧化脱除中起主导作用，在整个净化机制中，气相反应的贡献仅占２０％左右；气溶胶表面的催化作用加强了ＳＯ２和ＮＯ的氧化速度，异相反应对ＳＯ２和ＮＯ净化有重要贡献，一个气溶胶可提供１０７ｃｍ－３的自由基．动力学模拟结果与实验结果定性相符．动力学研究结果为等离子体过程的优化提供依据     

利用单颗粒气溶胶质谱仪研究南黄海气溶胶的变化特征

2012年11月在南黄海首次使用单颗粒气溶胶质谱仪(SPAMS)采集和分析两个平行航测断面上的气溶胶,以研究不同气团影响下海洋气溶胶的理化特征。断面1受从海到陆的海风及海洋气团影响,断面2则受从陆到海的陆风及陆地气团影响。结果表明,断面2的气溶胶颗粒数约为断面1的3.5倍,主要由陆地气团传输导致,其次是断面2的高风速影响。主要组分为SO_4~(2-),NO_3~-,NH_4~+,OC和EC气溶胶的颗粒数在断面1和2(断面2除NO_3~-外)上分别逐渐减少58%~74%和34%~53%,在断面1的减少量高于断面2。断面1和2上含量最高的分别是海盐气溶胶(30%)和二次气溶胶(42%)。二次气溶胶和其他人为源气溶胶(包括生物质燃烧、Soot-like气溶胶和含铅气溶胶)对两个断面的贡献显著,因此人为源对南黄海气溶胶的贡献不容忽视。     

C_(60)硝基化合物的合成与性质

在惰性介质ＣＣｌ４溶剂中，将Ｃ６０分别与浓ＨＮＯ３及ＮＯ２反应制备Ｃ６０硝基化合物，并通过红外光谱、紫外光谱、元素分析等方法确定了Ｃ６０硝基化合物的结构为Ｃ６０（ＮＯ２）ｘ（ＯＨ）ｙ·其中，Ｃ６０与ＨＮＯ３反应合成时，ｘ为２～３，ｙ为１２～１４；与ＮＯ２反应合成时，ｘ为３～５，ｙ为１２～１６·     

石墨炉原子吸收光谱测定微量钴

研究了石墨炉原子吸收测定微量钴，钴吸收线的特性，各种酸对钴原子化的影响以及Ｍｇ（ＮＯ３）２的基体改进效应，提出了以Ｎａ２ＳｉＯ３为稳定剂，用石墨炉原子吸收人发中痕量钴的方法。     

微型气体发生器的制作与使用

利用一次性注射器和输液管制作微型气体发生器,将制气、集气、储气都用注射器来完成,能够制取H2、O2、Cl2、NH3、CO2、NO、NO2、SO2、H2S、HCl、C2H2等多种气体.     

分析化学实验拾零

本文介绍了用ＥＤＴＡ间接滴定法测定ＳＯ４＾２－含量时产生的一种异常现象的处理方法，使用ＨＮＯ３－ＨＣｌＯ４混酸消化某些有机物时出现异常现象的处理方法，以及定性鉴定Ｍｇ＾２＋的一种新方法。     

膏霜类化妆品的预处理及多种微量元素的测定

用HNO3 H2 SO4 HClO4消化法、HNO3 H2 SO4消化法、(HNO3 HClO4)混合酸 H2 SO4消化法三种预处理方法处理膏霜类化妆品样品 ,并以ICP AES法直接测定样品中铜、铬、镉、锰、锌、铅的含量 .结果显示 ,采用 (HNO3 HClO4)混合酸 H2 SO4消化法预处理样品 ,能够得到较好的效果 ,测定方法加标回收率为 93 6 % - 1 0 3 8% ,1 0次测定的RSD (n =1 0 )小于4 89% ,方法操作方便 ,分析速度快 ,结果准确     

无机含氧酸氧化性强弱递变规律的探讨

多氧化态成酸元素它们的最高氧化态的含氧醚和Ｎ，Ｓ，Ｃｌ的最高氧化态的含氧酸ＨＮＯ３，Ｈ２ＳＯ４和ＨＣｌＯ４等都有较强的氧化性。本文将对无机含氧酸氧化性强弱递变的规律进行探讨并分析其影响因素。     

水环境中阴离子对表面活性剂光催化降解的影响

研究了存在于水环境中的若干重要阴离子对表面活性剂十二烷基苯磺酸钠光催化降解速率的影响,通过投加各种阴离的钠盐进行实验,结果表明：Ｃｌ＾１,ＳＯ＾２－４,ＮＯ＾－３,ＨＣＯ＾－３有减低其光催化降速率的作用;Ｈ２ＰＯ＾－４有加速 低 度时使光催化降解速率增加,而在高浓度时使其减缓 。在实际研究基础上,对影响机理进行了探讨。     

O3同时去除SO2和NO的研究

将N2、O2、NO、SO2气体按一定比例混合成模拟工业烟气,将混合气体与0,同时通入反应器中。实验中,考察03／NO物质的量之比、温度以及不同的吸收液对脱硫脱硝的影响。实验结果表明,液相中O3对NO能有效氧化,然而S02的存在对NO的去除具有一定的负面影响。当O3／NO=1时,NO的去除率达到93．12％;Na2CO3溶液替代蒸馏水作为吸收液时,有利于NO和S02的去除;当温度在20～60℃范围内,NO和s02的去除率呈逐渐下降的趋势,但影响不大。