科学新闻

钯介导的细胞内化学反应许多重要的细胞内生物化学反应由过渡金属所催化,这些过渡金属通常以金属蛋白等形式存在。如果能选择性转换过渡金属在细胞内的形式,将可能操控众多的生物化学过程。英国爱丁堡大学Mark Bradley与合作者的研究显示,包裹在聚苯乙烯微球中的钯纳米颗粒能     

低温光化学生长金属钯薄膜研究

报道了新一代紫外光源--激发态双分子(Excimer)紫外光源在制备金属薄膜材料方面的应用研究.金属钯是一种优良的催化剂,首先在各种衬底如Al2O3、AIN、玻璃以及聚合物等上面淀积钯的金属有机化合物薄膜,通过紫外光分解钯的金属有机化合物,形成数埃到几十埃的钯膜,然后再利用钯的催化效应,在无电极电镀液中淀积出几十纳米到几微米厚的各种金属薄膜(如Cu、Au、Ni等).     

高分子催化剂在对氯二苯甲酮合成中的作用

研究了不同高分子载体负载的Pd催化剂纤维素氧膦 -钯配合物、活性炭负载钯、SiO2 负载的氰乙基化可溶性蛋白质锚定钯以及Pd -Al2 O3 在对氯二苯甲酮合成中的催化行为 ,考察了催化剂的使用寿命 .结果表明不同载体与Pd产生不同的分散催化体系 ,具有不同的催化活性 ,催化剂可以重复使用 .XPS分析方法对催化剂的表征说明催化活性中心的质点是金属态钯     

过渡金属催化合成异喹啉研究

综述了近年来过渡金属催化合成异喹啉的研究进展，包括过渡金属钯、银、铜、铱、钌催化等，并对部分催化反应的机理进行了讨论.     

不对称硅氢加成反应催化剂的研究进展

本文主要是介绍铑、钯、锌、钛等过渡金属作不对称硅氢加成反应催化体系中心的最新研究进展,并指出该类反应的研究前景.     

磷氧镍钯催化烯烃与极性单体共聚合研究进展

后过渡金属催化烯烃与极性单体共聚合是制备功能化聚烯烃最为直接高效的方法,其中催化剂的选择是核心问题.在α-二亚胺镍、钯催化剂之后,磷氧配位的磺酸-膦钯催化剂是性能最好、研究最多的一个体系.对近年来报道的磷氧配位的镍、钯催化剂在烯烃聚合以及烯烃与极性单体共聚方面的研究进展进行综述,主要介绍含有磺酸-膦、酚-膦以及双膦单氧配体的3个磷氧镍钯催化体系.     

两种二氧化硅负载钯催化体系的制备及其在4-硝基苯酚催化降解中的应用

采用一步合成法和分步合成法制备了胺基改性二氧化硅,并通过浸渍法制备得到两种二氧化硅负载钯的催化体系.通过紫外-可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和马尔文激光粒度仪等分析方法对催化体系的微观结构和催化性能进行了研究,并对比了这两种催化体系的催化活性和循环使用性能.实验结果表明,由一步法和分步法制得的催化体系的直径分别为3.15μm和0.35μm左右,均能很好地负载金属钯,制备出两种含钯的高效催化剂.它们对模拟污染物4-硝基苯酚都有较高的催化活性,但在循环性能测试中,采用一步法得到的催化体系比分步法制备的体系表现出更好的催化活性.     

壳聚糖负载钯催化剂的制备及其在偶联反应中的应用

壳聚糖是一种来源丰富、价格低廉、无毒无害,易降解,环境友好型的天然高分子材料。壳聚糖分子结构中具有大量的羟基与氨基等功能性基团,与金属具有优异的配位能力,完全可以替代合成高分子作为金属催化剂的载体。直接以天然高分子壳聚糖为载体,在酸性条件下采用二氯化钯进行负载,制备壳聚糖负载钯催化剂,对其进行结构表征,并将其应用于催化Suzuki偶联反应,结果表明壳聚糖负载钯催化剂具有优良的催化性能和循环使用性能。     

树枝状大分子在钯纳米粒子催化领域的应用

归纳了树枝状大分子在钯纳米粒子催化剂制备及应用领域的研究成果,主要包括树枝状大分子可以有效控制钯纳米粒子的尺寸,从而可以增强催化剂的循环利用能力,并在负载钯纳米粒子体系中有效抑制金属沥出,同时也对树枝状大分子在钯纳米粒子催化领域的应用前景进行了展望.     

致密超薄钯膜的制备及其性能研究

根据金属Pd的自催化特性,采用改进的PCD法制备致密超薄钯膜,同时考察了氢分压和操作温度对钯膜氢渗透性能的影响以及氢渗透过程的操作稳定性。结果发现,对金属层厚度为0．3～0．4μm的超薄Pd／TiO     

有机锡试剂在合成有机酮化物中的应用

综述了有机锡试剂与有机亲电试剂在过渡金属催化下交叉偶联合成有机酮化物的研究进展。在温和的条件下有机锡试剂和有机卤化物发生交叉偶联、羰基插入反应,可区域选择性和立体选择性的形成有机酮化物,对偶联反应的机理作了简单介绍。     

有机锡试剂和有机亲电试剂的交叉偶联反应及其在有机合成中应用的研究进展

本文综述了有机锡试剂和有机亲电试剂的交叉偶联反应及其在有机合成中应用的研究进展,对交叉偶联反应的机理也做了简单的介绍.     

铜铁共催化烯烃串联加成/环化合成异喹啉二酮

发展了一种铜/铁协同催化的N-烯丙酰基苯甲酰胺串联加成/环化/偶联合成叔烷基化异喹啉二酮的反应.在廉价金属Cu/Fe协同催化作用下,烷基偶氮试剂介导N-丙烯酰基-N-烷基氯代苯甲酰胺发生串联加成/环化,区域选择性地切断C-Cl键而发生进一步交叉偶联,以41%~78%的产率合成了一系列远端双重α-官能团化叔烷基取代的异喹啉二酮骨架.该反应首次利用卤代苯甲酰胺去芳构化而形成的超共轭自由基为偶联体与偶氮试剂发生交叉偶联,选择性地在碳-卤键位置构建碳（叔）-碳键.此偶联策略将为深入拓展叔烷基-芳基交叉偶联提供新的思路.     

钯催化交叉偶联法合成7-乙炔基-2-芴基膦酸二乙酯

以芴为原料,通过卤代、Sonogashira偶联、钯催化交叉偶联反应等合成了目标化合物7-乙炔基-2-芴基膦酸二乙酯.采用核磁共振谱(1 H、13 C、31P NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、液质联用飞行时间质谱(LC-MS TOF)等对目标化合物进行结构表征,表征数据与化合物结构相符.本文采用一步法直接合成膦酸酯,与传统的两步法相比,操作步骤更加简化,反应条件温和,避免使用五氯化磷、二氧化硫等毒性原料,钯催化交叉偶联反应产率高达91%.     

Cross-coupling reaction of cyclopropylboronic acids with a- ryl ω-halo-oxo-perfluoroalkyl- sulfonates

The cross-coupling reaction of cyclopropylbo-ronic acids with aryl ω-halo-oxo-perfluoroalkylsulfonates is investigated. It was found that the stereodefined cyclopro-pylboronic acids can readily react with aryl ω-halo-oxo-perfluoroalkylsulfonates to give the corresponding cross-coupling products in high yields under the appropriate conditions and in the presence of transition metal catalysts. For the reaction of various aryl perfluoroalkyJsulfonates bearing the substituents, the use of corresponding bases was essential. During these reactions, the cyclopropyl configurations of cyclopropylboronic acids are retained. Thus, the procedure provides a new convenient route to stereodefined cyclopropane derivatives from phenols and commerce-available ω-chloro-oxo-perfluoroalkylsulfonyl fluoride.     

Progress of transition metal-catalyzed cross-coupling mediated by PyBroP

In the transition metal-catalyzed cross-coupling reactions, phenol and enol derivatives activated by phos- phorus groups are very important electrophiles. This kind of compounds has the advantages of easy preparation, great stability, and producing more benign phosphorus by-pro- ducts. The present work provides a comprehensive review of the advances made over the past several decades in this area. Cross-coupling reactions mediated by PyBroP are first surveyed, then two types of recently developed tran- sition metal-catalyzed reactions, i.e., Pd-catalyzed and Ni- catalyzed reactions, and the corresponding mechanisms are discussed. Finally, future directions are analyzed.     

纯水介质中Suzuki偶联反应的最新研究进展

Suzuki偶联反应是构筑联芳烃类化合物的重要方法之一.主要对最近几年报道的在纯水介质中完成的Suzuki偶联反应,包括应用新催化体系、微波促进以及其他非传统方法下进行的Suzuki偶联反应作一综述.     

Pd催化交叉偶联反应研究进展

综述以Heck反应、Negishi反应和Suzuki反应为主导的Pd催化交叉偶联技术,着重阐述以磁性纳米粒子(MNPs)、高分子为载体的负载型Pd催化剂的研究进展及其在有机化学中的应用.     

PEG-400/H2O中无配体条件下卤代芳烃与芳基硼酸交叉偶联反应的研究

在无配体条件下,以聚乙二醇(PEG-400)和水为反应介质,醋酸钯为催化剂,卤代代芳烃和芳基硼酸通过交叉偶联反应合成一系列联苯类化合物(3a～3h),其结构经~1HNMR和~(13)CNMR表征,交叉偶联产率为30%～99%。PEG和水作为反应溶剂减少了对环境污染,实现了偶联反应的绿色化。     

咪唑环卡宾钯配合物参与的偶联反应新进展

钯催化交叉偶联反应可高效构建碳-碳键、碳-杂键等复杂结构单元,应用十分广泛。除了传统的膦配体催化体系外,新兴的氮杂环卡宾催化体系已在多种偶联反应中得到成功的应用。目前针对该催化体系的研究主要集中于新氮杂环卡宾配体结构的构建、新辅助配体的配合使用以及新反应体系的开发等。氮杂环卡宾参与的偶联反应也越来越向着绿色、可持续的方向发展。结合最新的文献报道,针对咪唑环类氮杂环卡宾配合物在上述方向的发展进行详细评述。