硫酸草酸基底液中钼的极譜測定

钼在檸檬酸鈉的中性溶液中,或MoS+4在Ba(OH)_2及NaOH的硷性溶液中都产生还原波,且能定量。在酸性基底液中钼的极譜性質前人已研究得很多,但以硫酸和弱酸的混合酸作基底液的研究得较少。R.L.Pecsok曾提出以0.1M硫酸-0.5M檸檬酸为测定钼的基底液,并分析了钢样,在此底液中測定钼的浓度范圍較小(5×10~(-3)-10~(-4)M),同时还需严格控制酸度等条件,他又用阳离子交换剂分离溶液中阳离子,故对干扰离子未曾試驗。我们选择硫酸草酸为测定钼的基底液的原因是:     

盐类溶液浓度和自由酸度的測定—离子交換法

金属阳离子与阳离子交換树脂(H型)进行定量离子交換, nRH Me~(n )(?)R_nMe nH~ RH——H型阳离子交換树脂。 Me~(n )——电荷为n 的金属阳离子。 H~ 离子若用标准碱溶液滴定,該鹽溶液的濃度即可測出。此法可用于純鹽(特別是难以干燥并恆重的純鹽)溶液濃度的測定。用此法标定碱溶液,准确度可达到千分之二,比以H_2C_2O_4·2H_2O     

阳极泥中硒的比色测定 Ⅱ.3,3′—二氨基联苯胺法

1.本文推荐了用3,3′—二氨基联苯胺作硒的比色試剂的方法、此法非常灵敏,选擇性也較高。 3,3′—二氨基联苯胺的硒化物发色所需时間随试剂的用量而改变。于50毫升溶液中用0.5％的試剂2毫升,需50分鐘以上始达到最大的消光值。 2.在0.1—3.0M HCl溶液中发色并不影响結果。因此当大量的銻或鉍共存时,在HCl溶液中发色,就不干扰硒的测定。但Ag~+离子須預先分离。 3.阳极泥用硫酸及少量的硝酸溶解,然后用3,3′—二氨基联苯胺进行比色测定,手續簡單,結果良好。     

充液填料塔中纵向混合的研究

測定了气液逆流充液塡料塔的液相縱向混合系数,玻璃塔內徑66毫米,試驗段高度555毫米,瓷質拉西环塡料平均尺寸为8.64×8.47×1.76,塡料层空隙率为0.62。在(?)形溢流管三个不同高度下,改变了水与空气的流量。以1N KC1溶液作为示踪剂,采用脉冲法注入,对出口液体样品作电導分析。实驗数据按擴散模型在数学脉冲条件下的理論解处理。为便于比較,还測定了液体在同一設备中單相流动时的縱向混合系数。实驗结果表明,在实驗范圍内,液体在同样的流动条件下,气液兩相逆流时的縱向混合系数E值要此液体單相流动时的E值約大2～3倍。     

陽極泥中硒的比色測定(Ⅰ)—氯化亞錫還原法

1.氯化亞錫能還原含有鹽酸的亞硒酸溶液,得元素狀態的硒,在阿拉伯膠溶液的存在下形成硒的膠體溶液,適合於比色测定。测定的合量範圍為0.1—1.0毫克/25毫升。 2.溶液中濃硝酸的含量為1—3毫升/25毫升時,對硒的比色讀數無影響,可以免去蒸發除硝酸的步驟,簡化分析的手續。碲的存在嚴重干擾硒的測定,含量大於5r/25毫升時,必須預先分離。 3.本工作提供了一種陽極泥中硒的比色测定方法。樣品用Na_2CO_3和Na_2O_3熔融,將溶液進行比色測定,結果良好。樣品用硫酸溶解後進行測定,結果有偏低現象。本文插圖承鄧家祺同志代為繪製。特此誌謝。     

用土法測定鋼鉄中碳含量的試驗

鋼鉄中碳的測定,目前多采用容量分析的燃烧法;或是重量分析的燃烧法。这些方法多基于在氧气流中将鋼鉄中的碳燃烧成为二氧化碳,然后用定碳仪直接測定其中二氧化碳的含量[1][2];或是用氢氧化鋇吸收,再用标准草酸或醋酸溶液回滴过多的氢氧化鋇[3];或是采用浓的氢氧化鉀溶液吸收后称重[4][5]等等,从而求算出鋼鉄样品中碳的含量。它們的优点不仅在于方法快速,且操作甚为簡便,尤其是使用定碳仪,測定一个样品只需三分至四分鈡卽可完成。然而这些方法常需要一整套的高溫电炉設备,有的还需具有精密的玻璃仪器(如定碳仪);同时还需有氧气供应等,因此在我国目前实际情况下,它們的广泛使用,确受到一定的困难和限制。为了鋼鉄分析的需要,我們曾試用自制的土炭炉代高溫电炉,选用錫作为鋼样的助燃剂,同样在氧气流中燃烧鋼样,出来气体用氢氧化鋇溶液将其中的二氧化碳吸收,再用标     

苯芴酮用于铋的比色测定

本文报告苯芴酮(Ⅰ)可作为比色测定铋之新试剂;Ⅰ与铋所成之橙色络合物的最大光吸收对试剂空白而言在480—500mμ,在此处之克分子消光系数约为35000。当有动物胶存在时,在适宜酸度下,(PH1.45—1.65),于室温显色半小时后至120分钟间颜色最深、消光恆定、试液清彻。宜于比色之铋(Ⅲ)浓度范围是:10r Bi/50ml至120r Bi/50ml,在此范围内(Ⅰ)(10~(-)MH_2SO_4 —乙醇溶液)的适宜用量为2—3ml测定液总体积50ml)。当铋(Ⅲ)为llr/50ml时,下列倍量的离子存往不干扰:之干扰可藉抗壤血酸掩蔽,lnl1％之抗壤血酸可消除1mgFe之影响。本法的测定准确度当Bi在11r/50nl时,最大相对误差为18.2％;在33rBi/50ml时为3.0％。本法经过初步验证,测定了大量镉存在下之微量铋,结果满意。文中表列了测得结果。本法相当灵敏,快速,完成一次分析只需约4小时,灵敏度可达约0.1r Bi/ml。     

金属镍中痕量镉的萃取催化极谱测定

本文讨论了0.1NHCl——0.5MKI的溶液中加入2.5％的N—235二甲苯溶液萃取镉,使与干扰离子铁、镍、锡、汞等分离.然后用1.5NNaOH—0.025M酒石酸钾钠反萃取,萃取镉的总回收率大于95％。将反萃取后溶液在PH=3—6的0.04MNH_2OH.HCl—0.01M酒石酸钾钠—0.06MKI的底液中,用导数示波极谱测定.检出最低浓度为10ppb.工作曲线法定量,在20ppb—1ppm具有良好的线性关系.本法干扰少,适合于纯镍及金属镍产品中痕量、微量镉的分析.     

正磷酸根的半微量滴定 间接络合滴定法,以硝酸铋为沉淀剂,不需过滤

本文研究用间接络合滴定法测定正磷酸根,以硝酸铋为沉淀剂,在不经过滤的情况下,用 EDTA 溶液回滴定过余量的铋离子,测定的方法是在含有0.005-0.02M 浓度的磷酸根溶液中,调整其 pH 值为1—2,加入适宜浓度的硝酸铋溶液使之有10—50%的过余量,为了避免在用 EDTA 溶液回滴定时,硝酸铋沉淀再溶解,要在回滴定前加入适当的硝基苯和酒精使滴定终点稳定。这个方法作为磷酸根的测定,它具有较高的灵敏性(能测定至0.5毫克的磷),比较快速,定量计算关系简单,滴定终点敏锐等的特点。对这个方法的操作条件和干扰离子进行过试验,在测定0.007～0.02M 浓度的磷酸根溶液(其含磷量在1—6毫克)时,测定的平均偏差约为0.5%。用本法测定单一的磷酸盐所得的结果与磷钼酸喹啉重量法比较,基本上相符合,结合离子交换分离步骤测定了磷灰石的含磷量,测定结果能达到一般实际工作的要求。对本方法的特点和可能的应用范围作了一些评价和估计。     

太原西山二水石膏的脫水石膏流動性能的研究

由显微观察发現:随着脱水温度的升高石膏晶型有两个突变。粒度为30mm以上的二水石膏在200℃脱水后,其晶型与二水石膏相似。在300℃以上脫水石膏成纖維状結晶。在800-900℃变为細小晶体。粒度为20mm以下,在200℃脱水后已呈現纖維结晶。吸水性能:200～300℃的脱水石膏在20天內最終吸水率約为7％。600～900℃內的脫水石膏,放置20天,最终吸水率小于1％。从吸水考虑以600℃脱水可用于生产。脱水温度分别选为200,400,600,900℃。脫水后配料,使炭硫比为0.65,经煆燒后証明:脫水温度对脱水石膏的分解速度沒有影响。以下压式稠度計測定脫水石膏粉的粘结力,此力即表明脫水石膏粉流动性的优劣。脫水温度为400℃和600℃的脫水石膏粉流动性最好。为保証較大粒度石膏有足够的脫水速度和較小的吸水性能,脫水温度选用600℃为宜。粒度愈小,脱水后流动性愈好。实驗中选用粒度为1.5～5mm的脫水石膏粉流动性最好。在同硬石膏对比实验可看出,任何温度和粒度的脫水石膏都不如硬石膏粉流动性好。     

绿柱石中铍的砷酸盐容量法测定

(1)用EDTA络合干扰元素,以砷酸盐沉淀间接容量法测定绿柱石中铍的含量,可以获得满意的结果;但EDTA用量必须事先确定,并以过量2.5—3毫升(15％)为宜,否则不能获得准确秸果。 (2)此法较一般常用方法快,但洗滌沉淀所吸附的砷酸根较难且费时,还待进一步改进。 (3)本法精密度较好但重现性较差,可能由于控制沉淀时溶液的PH值及沉淀吸附砷酸根程度不同,洗滌不尽一致有关。     

离子交换—丁基罗丹明B光度法测定铅锌矿中微量镓

本文研究了用国产强碱性氯型阴离子交换树脂分离除去矿石中大量存在的Zn^2 ,Pb^2 ,Al^3 ,Ca^2 等离子对镓测定的干扰，用6mol/L的HC1－抗坏血酸溶液消除Fe^3 等高价杂质离子的影响，留于柱上的镓用0.5mol/L HCl溶液洗脱，在酸性和TiCl3存在条件下，用苯萃取，测定GaCl4^-与丁基罗丹明B形成的紫红色配合物。用于铅锌矿石中微量镓（Ca)的测定，回收率在96．3％左右，RSD为24‰，结果令人满意。     

二溴苯芴酮和CTAB分光光度测定微量锑

发现了二溴苯芴酮〔4,5-二溴-2,6,7-三羟基-9-苯基氧杂蒽-3-酮〕显色剂在溴化十六烷基三甲基铵存在下,于0.2至0.6N 酸介质中与三价锑形成可溶性紫红色1:1络合物.其最大吸收波长为535nm,摩尔吸光系数7.8×10~4,桑德尔灵敏度0.0015微克/厘米~2.测定范0—10微克锑/25毫升,是分光光度测定微量锑的灵敏方法之一.普通金属离子如Mg(18毫克)、Ca(15)、Zn(25)、Mn(9)、Cu(10)、Cd(5)、Co(4)、Ni(4)、Fe(Ⅱ)(5)、Pb(0.2)、Al(10)、Bi(0.02)、Cr(Ⅲ)(0.5)、La(0.5)、Au(Ⅲ)(0.005)、Tl(Ⅰ)(2),Ag(0.05)、Ta(Ⅴ)(0.015)、W(Ⅵ)(0.003)不干扰.Fe(Ⅲ)、T1(Ⅲ)、Sn(Ⅳ)、V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)干扰,它们可用焦磷酶钠、硫酸羟胺、氟化物掩蔽.只有Ti(Ⅳ)干扰.一定量的阴离子:柠檬酸、酒石酸、苦杏仁酸、乳酸、草酸、磷酸根、硝酸根,氟离子、氯离子等不干扰.本法可直接在水溶液中测定,曾应用于测定铜合金、锌合金中微量锑,操作简便,分析结果准确.     

高爐配件用铜合金中铜、锡、铅、锌、镍的测定

(1)本文提出了高爐配件(如风口,冷却水箱等)所用某些铜合金中Cu.Sn.Pb.Zn.Ni.的测定方法。 (2)该合金中少量Zn和Ni的测定,以使用极谱法为宜。 (3)为了降低极谱设备的费用,作者证明可以采用价格仅及极谱仅三分之一的国产设备装配的视式极谱装置来进行Zn和Ni的测定。 (4)为了降低试藥费用,作者根据条件试验证明:可以用NH_3～(NH_4)_2SO_4代替NH_3～NH_4Cl作为支持电解质。 (5)采用上述兩項措施后,不但节約,而且較用极譜仪和NH_3～NH_4Cl支持电解質为快速。作者并根据测得数据,断定本法有滿意的再現性。同时証明:基底液中各种物質的濃度,可以在相当大的范围內改变,而不致影响测定結果。故本法可試用于鋼鉄厂的日常分析工作。 (6)极譜基底液成份是1N NH_4OH,0.03％琼脂和1.2克(NH_4)_2SO_4/50ml.4毫升飽和Na_2SO_3溶液/50毫升。但实际操作中极譜基底液的成分无須十分准确,各种成分的濃度,只要在本文所述的范圍內即可。 (7)作者以为太原鋼鉄厂原来使用的操作規程中,测定該銅合金中Cu.Pb.Sn的方法有其优点,并在电解介質的成分方面,作了些补充試驗,使操作条件更为明确。     

高半胱氨酸-罗丹明探针可视化检测水溶液中Hg~(2+)

基于硫原子的亲汞性,通过引入高半胱氨酸(Hcy)为识别基团,制备了一种新型的Hg~(2+)荧光探针Hcy-Rh6G2,并命名为2-(((3,6-二乙氨基-2,7-二甲基-3-氧螺环[异吲哚-1,9-咕口屯]-2-酰基)-亚氨基)亚乙基胺)-4-巯基丁酸.考察了探针Hcy-Rh6G2的紫外-可见吸收光谱及其对常见离子的选择性测试.结果表明:在HEPES缓冲溶液中,高半胱氨酸中的硫基与Hg~(2+)结合,会发生脱硫水解反应,使溶液由无色变成粉红色,实现了可视化检测,该识别受常见金属阳离子和阴离子的干扰较小,对Hg~(2+)的识别过程不可逆,当CH_3OH/HEPES的体积比在1∶1时,紫外吸收强度已经接近最大.能运用于环境中高灵敏,高选择性地检测Hg~(2+).     

用间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定铝合金中微量铈组稀土元素

间硝基偶氮氯膦是一种不对称变色酸双偶氮氯膦酸型显色剂,其化学名称为2-(4一氯-2磷酸基偶氮)-7-(3-硝基苯偶氮)-1,8二羟基-3,6萘二磺酸(英文缩写为CPAmN),其结构式为 CPAmN是深红色晶体,易溶于水,在酸性溶液中呈红色,与稀土离子形成蓝或绿色络合物。在试剂过量时,铈(Ⅲ)与CPAmN形成1:3的络合物。用草酸为掩蔽剂和CPAmN为显色剂,可掩蔽钇组稀土而测定铈组稀土元素。本文试验了测试条件,进一步应用于测定铝合金中微量铈组稀土元素,国内外未见报道。在实验条件下,测定铈(Ⅲ)和镧(Ⅲ)的摩尔吸光系数依次为7.6×10~4、7.8×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)。桑德尔灵敏度依次为0.00184微克铈(Ⅲ)·厘米~(-2)、0.00178微克镧(Ⅲ)·厘米~(-2)。比尔定律的范围依次为0～12微克铈(Ⅲ)、0～10微克镧(Ⅲ)/25毫升。五倍钇存在时无干扰。依10次平行测定,计算得变异系数分别为铈0.68％、镧0.87％。铈的回收率为95～105％。用本法测定铝合金中含0.02％以上的微量铈组稀土元素,可获得满意结果。     

基于（Sn，Ba，La）·（P04）3C1．Eu纳米颗粒荧光猝灭法测定废水中Cr（VI）

基于Cr（VI）对（Sn,Ba,La）5·（PO4）3Cl·Eu纳米颗粒的荧光猝灭作用,建立了用琼脂溶液来固定分散（Sn,Ba,La）5·（PO4）3Cl·Eu纳米颗粒并用于测定水中微量Cr（VI）的荧光分析新方法．研究表明：Cr（Ⅵ）离子对固定于琼脂溶液中的（Sn,Ba,La）5·（PO4）5Cl·Eu纳米颗粒有荧光猝灭作用．在pH=9．0的条件下,测定的荧光最大激发波长和发射波长分别为271nm和447nm,测定Cr（VI）浓度的线性范围为4．0×10^-6mol／L^-1．4×10^-4mol／L,检测限为2．99×10^-6mol／L,回收率为98．9％～103．0％．方法具有良好的重现性和选择性,一些常见金属离子不干扰测定．应用于环境水中Cr（VI）离子含量的测定,结果满意．     

改良砷碱法再生溶液中微量对苯二酚的测定

本文试验了改良砷碱法再生溶液中对苯二酚和对苯醌总含量与间苯三酚反应生成红黄色,并选择了光电分光光度法比色的适宜条件,确定了其比色测定的操作方法。由试验结果得出如下结论: 1.比色液中对苯二酚和对苯醌服从贝尔定律的总浓度范围为30—250微克/100毫升。 2.比色的适宜pH值范围为3.84—10.3;波长为430mμ或475—500mμ(用ι=1cm的比色皿);0.25％间苯三酚用量为5—7毫升;室温下显色反应的稳定时间为2—4小时。 3.根据初步探索结果,工业生产系统中的砷碱液内重金属离子的存在对比色的干扰作用不明显,故不需萃取分离,如果选用适宜的比色条件及采用较大的稀释倍数(100倍)和调节基准液及各种不同浓度的试液中含有相等体积的砷碱液的办法可以使测定的准确度达到较满意的结果。而且重现性很好。