空气—乙炔火焰间接原子吸收法测定茶叶中的铝

間接原子吸收法依据的交換反应如下: Cu(Ⅱ)—EDTA+PAN+Al~(3+)(?) Cu(Ⅱ)—PAN+Al(Ⅱ)—EDTA。Al~3从Cu(Ⅱ)—EDTA絡合物中定量交換Cu~(2+),生成物Cu(Ⅱ)—PAN被氯仿萃取,用空气—乙炔火焰測定水相中剩余的銅,从而間接測定鋁。本方法的灵敏度为0.02ppm。測定了七种茶样中鋁的含量,回收率为94.0～99.3%。     

某些阳离子的反相纸上色层分离

本文研究在国产滤紙上以TBP和苯甲酰丙酮为固定相,不同濃度硝酸、高氯酸和盐酸溶液为流动相为反相紙层析,其结果可归納为: (A)用磷酸三丁酯(TBP)为固定相 (1)以1—6N硝酸为流动相时,希土、锆和鈾均能达到彼此分离,鈾和锆为R_f值有規律的随硝酸濃度增大而減小,这是由于硝酸浓度的增大,硝酸根离子增多,分配系数增大所致。 (2)3—4M高氯酸作流动相时,希土、锆和鈾彼此分离,鈾的R_f值随高氯酸濃度增大而減小,而锆的R_f值則随高氯酸浓度增大而略有增加。 (3)在1—6M鹽酸中,鈾可从希土、锆和钛中分离,鈾的R_f值随鹽酸濃度的增大。氯离子濃度增多,分配系数增大而減小;一价铊生所试盐酸濃度範圍內能从镓、铟和三价铊中分离。 (B)用苯酰丙酮为固定相 (1)以苯甲酰丙酮为紙上固定相时,在pH由1.5—3.0之間锆能从希土、钛、鈾、钪和钍中分离,並求出了分离的限界比例。 (2)以苯甲酰丙酮为紙上固定相时,展开前紙条不必預先飽和,在室溫下所得R_f值是稳定的。     

部分非水溶液中的离子交换 Ⅰ.锌和镉在陰离子交换剂上的分离和测定

测定了Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)在不同濃度的盐酸和丙酮溶液和阴离子交換剂之間的分配系数,Kd,討論了Kd和濃度之間的关系。发見Kd在10以下的冲洗效果好,在15以上的有拖尾現象,大於90的則不被冲洗。如果以0.01N HCl-30％丙酮做为Za(Ⅱ)的冲洗剂,可使大量Zn(Ⅱ)和等量或少量Cd(Ⅱ)分离。用0.01N NH_4Cl-30％丙酮溶液和0.01NNaCl-30丙酮溶液做为Zn(Ⅱ)的冲洗剂,可得到同样的結果。在根据分批平衡实驗結果选擇冲洗剂来分离离子时,不仅要象一般論文中所指出的那样依据分离因数,α,且須考虑分配系数,Kd。在Kd較大的离子的量远此Kd較小的离子的量为大时,因为量大时会提前被冲出的原因,还要顾到它們的比例。     

單電荷大離子對水結構的作用所產生的效應對於鹽類溶解度的影響

離子對溶液中水的結構的影響,和改變溫度對溶液的和溶液中水的那些与溫度有關的性質(電解質溶解時的吸熱現象,鹽溶液中水的熱容及其它等等)所產生的影響相同。溶解是和溫度有關的,這點大家都十分清楚,由這點可知水的溶解能力决定於溶液的結構狀態。如果鹽的溶解度大,在溶解時,平衡濃度的到達是和水的四面體結構的破壞,溶液的結構向最密堆積的過渡有關。如果考慮到純水中在     

蔗糖浓溶液浊度的测定

我們用一簡單的目测比光方法驗證德拜(P.Debye)关於溶液濁度τ的理論公式: τ=Hc/α。其中H是入射光波長和溶液溶劑折射率差數的函数,c是溶液的濃度,α是由溶液渗透壓力和濃度决定的数值。在這方法中,我們用普爾弗利許(Pulfrich)光度計測定蔗糖溶液的絕對濁度,用一個自製的微分折射計求得溶液和溶劑的折射率差數。實驗結果和計算值的比較,得到最大平均誤差是4％。     

欧氏空间中的压缩变换

一、引言如果f为定义于R_n,取值于R_n的一个变換,具有性質: 0<‖f(x_1)—f(x_2)‖<‖x_1—x_2‖,当x_1≠x_2时則称f为压縮变換。本文的目的是討論压縮变換对Lebesgue可測性及Lebesgue測度的影响。主要結果如下:     

大铂片电极电流滴定的研究——1.痕量砷、锑的测定

由於近代工业和科学的发展,对於寻找新的微量和超微量元素的分析方法提出了迫切的要求。例如:高純度锗中极微量砷的測定,就是一个困难問題。最初由Laitinen和Kolthoff提出的利用轉动鉑微电极的电流滴定法,由於受到电极面积的限制。测定濃度一般不能低於10~(-5)M,不适宜於痕量元素的测定。我們研究了用大鉑片代替微鉑电极来提高电流滴定灵敏度的可能性,取得了初步結果。在合适的情况下,能测定的最低濃度达到10~(-7)M。本文报告利用大鉑片电极电流滴定法测定痕量砷及锑的方法,从初步实驗結果来看,这个方法可应用於高純度二氧化锗中痕量砷的測定。     

重硫酸黄莲素用作鉍的定性分析試剂之研究

1.提出用重硫酸黄蓮素在点滴磁板上試Bi 离子的方法。 1 滴(0.05ml)微酸性的試液,加1涵1％重硫酸黄蓮素50％酒精溶液,再加1滴0.3％KI溶液,如发生紅橙色沉淀即表示有Bi 离子存在。其灵敏度为10γ(1:5000)。 2.如无妨碍性离子存在,可以直接檢驗,銅組中Pb ,Cu 离子干扰性較小,故用本法在磁板上檢驗Bi 离子較用辛可宁—KI試剂为优。 3.測定各种阴阳离子对本法有无干扰,如有干扰者即測定其限界此率。在阳离子中以Hg_2~( ),錫組离子及部分稀有元素有干扰。阴离子的干扰较多,但本法用于系統分析中无妨碍。     

离子色谱法测定ZnSO4溶液中的Cl^—

本文用离子色谱法测定了ZnSO_4溶液中的Cl~-.用阳离子交换树脂消除Zn~(2+)的干扰,Cl~-的回收率为98.0—105.5％.     

陽極泥中硒的比色測定(Ⅰ)—氯化亞錫還原法

1.氯化亞錫能還原含有鹽酸的亞硒酸溶液,得元素狀態的硒,在阿拉伯膠溶液的存在下形成硒的膠體溶液,適合於比色测定。测定的合量範圍為0.1—1.0毫克/25毫升。 2.溶液中濃硝酸的含量為1—3毫升/25毫升時,對硒的比色讀數無影響,可以免去蒸發除硝酸的步驟,簡化分析的手續。碲的存在嚴重干擾硒的測定,含量大於5r/25毫升時,必須預先分離。 3.本工作提供了一種陽極泥中硒的比色测定方法。樣品用Na_2CO_3和Na_2O_3熔融,將溶液進行比色測定,結果良好。樣品用硫酸溶解後進行測定,結果有偏低現象。本文插圖承鄧家祺同志代為繪製。特此誌謝。     

以三苄胺盐酸盐氯仿溶液萃取濃盐酸中铌的平衡常数的測定

1954年J.Y.Elleaburg等首先应用三(艹卡)胺氯仿溶液萃取分离濃盐酸中的鈮和钽,鈮被萃取,而钽不被萃取,两者达到定量分离。后来H.Funk等用制备法研究了萃取物的组成,他們制得了二种晶体,相应的化学式为[(C_6H_5CH_2)_3NH]_2NbCl_7·1.5OHCl_3和[(C_6H_5CH_2)_3NH]_2NbOCl_5·2CHCl_3。鈮形成氯合阴离子的形式,事先已被J.H.Kanzel-meyer等所提出,在盐酸濃度高于10N时,鈮主要是以NbOCl_4~-或NbOCI_5~=型式存在。     

三乙二胺合铜的稳定常数

本文用极譜法研究三乙二胺合銅絡合物的形成,在离子强度为0.1M NaClO_4(或1M KNO_3)中,发现当銅离子濃度为1×10~(-3)M左右时,乙二胺濃度在0.6M以上溶液中以三乙二胺合銅为主要型式,乙二胺濃度低於0.5M时,溶液中以二乙二胺合铜为主要型式,其結果与从吸收光譜所得者一致,乙二胺合铜的稳定常数,是根据Lingane法,Deford及Hume法处理其值如下。     

聚氯乙烯型多孔弱碱树脂应用于铀 提炼

现在从铀矿,特别是从低品位铀矿提取铀广泛采用离子交换法,（1—5）而所用的树脂多为Ⅰ型强碱树脂,例如Amberite IRA400,Dowex1×8及717树脂等。这是因为铀在酸性溶液中可以与SO_4=络合而呈阴离子UO_2（SO_4）3~(-4)或在碱性溶液中与CO_3=络合而呈UO_2（CO_3）_3~(-4)离子,皆可被Ⅰ型强碱树脂良好吸附,从而可以与其他杂质阳离子分开,达到浓缩,纯化的目的。过去有一些报导（1,4）认为磺酸树脂虽可吸附铀,但也会同时吸附铁等杂质离子而弱碱树脂对铀吸附量小,且对杂质如铁等吸附多,同样都不适用。     

树脂催化下乙二醇与二元酸聚酯化反应动力学探讨

本文研究了在H型强酸性阳离子交换树脂存在下,邻苯二甲酸酐及顺丁烯二酸酐与乙二醇的酯化反应动力学。结果表明:在H型强酸性阳离子交换树脂存在下,上述反应的动力学过程不能用Lin在液体酸催化时的动力学方程—d[COOH]/dt=k″(COOH)~2来表示,但与动力学方程—d[COOH]/dt二k(k_h+k′_h)[COOH][OH]~2则有很好的一致性。     

精密光吸收法Ⅰ探討其原理的新途径

本文根据精密光吸收法使光电流強度标尺长度放大的原理闡明了各种精密法的本质及其相互之間的联系,並提出了比色溶液濃度测量的相对誤差的普遍表达式。此表达式,以及根据它所作出的誤差函数曲线可以很方便地表征各种精密法此色的测量誤差。本文並提出用此誤差系数(Specific Error Coefficient)经制作此誤差函数曲线,用它来比较绝对法以及各种精密法誤差的大小,並且用它来确定精密法測量溶液的濃度范圍?送?本文並討论了低吸收法可提高测定的灵敏度,以及用低吸收法或最精密法进行测量时,制作线性的工作曲线的方法等问題。     

10—钨铈(Ⅳ)酸及其盐的制备与性质研究

本文用10—钨铈(Ⅳ)酸钠溶液通过阳离子交换树脂制得了10—钨铈(Ⅳ)酸溶液,并用冻析法制得了固体10—钨铈(Ⅳ)酸。通过化学分析,得知其组成为H_6[CeW_（10）O_（35）]19H_2O。并对10—钨铈(Ⅳ)酸及其盐的性质进行了测试。红外(IR)分析显示,10—钨铈(Ⅳ)酸与10—钨铈(Ⅳ)酸纳相比,在生成10—钨铈(Ⅳ)酸的过程中,聚合杂多阴离子的结构有些变形。此外,10—钨铈(Ⅳ)酸及其盐与其它杂多酸相比,性质上差异较大,稳定性也较差。     

再论元素氧化物的水合物酸碱性的经验公式

卡特雷奇(G.H.Cartledge)曾经把任何氢氧水合物都简化成R~(n+)—O-H离子型化合物,以离子势φ表示阳离子R~(n+)的极化能力,并根据φ~(1/2)值推测ROH是呈酸式离解、呈碱式离解、或呈两性离解。实际上,上述规则只能说明周期表中元素的含氧酸碱的酸碱性变化的一般规律,不能用来判断它们是酸还是碱,前文曾对此进行过讨论。     

金属铟的溶剂萃取热力学研究

在298.15K和离子强度为0.1～2.0moL·Kg~(-1)范围内,在较高浓度和浓酸度的萃取体系In_2(SO_4)_3—Na_2SO_4—D_2EHMTPA—n—C_8H_(18)—H_2O中,本文测定了萃取平衡。 In_(aq)~(3+)+3H_2A_(2(org))→In(HA_2)_(3(org))+3H_(aq)~+的In~(3+)的平衡浓度和水相pH值,其中Na_2SO_4为支持电解质。根据Pitzer电解质溶液理论,估算了平衡水相中的真实离子强度值,并用直线外推法和多项式拟合法确定了萃取过程的热力学平衡常数K~θ。     

腈类和氰化物之間的交换

腈类和氰化物之間-CN的交換,不但理論上是有趣的問題,同时在应用上也是有实际意义。假如C~(14)标记的氰化物可以和腈类起交換作用,交换后将腈化物水解就应該得到C~(14)标記的有机酸(RC~(14)OOH),这样就比一般用格氏試剂制备标記的有机酸的方法方便得多了。蔡馏生和Kamen曾经研究C~(14)标记的氰化物和CH_3CN,C_6H_5CN,(CH_2)_2(CN)_2的交換,所得的结果指明在75-100℃的温度下基本上不起交換作用(交换小于1％),考虑到增加温度可能促使交换反应的进行,因此本实驗即在200℃的高温下进行,所用的实验条件和方法也有所不同,但是实驗的結果仍然沒有显著的交換。     

氮杂环卡宾在三吡唑基硼酸阴离子为支撑配体的钌中心上的环金属化

鉴于三吡唑基硼酸阴离子(tris(pyrazolyl)borate anion,Tp)的钌配合物TpRuCl(PPh_3)_2在金属有机合成和催化反应中的多种用途以及氮杂环卡宾(N-heterocyclic carbene,NHC)配体所表现出的优势,试图合成与TpRuCl(PPh_3)_2类似的TpRu(NHC)骨架的配合物.采用TpRuCl(PPh_3)_2与NHC配体1,3-N,N-双(2,4,6-三甲基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-卡宾(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene,H_2IMes)反应,未能得到预期产物TpRuCl(H_2IMes)(PPh3),而是发生了H_2IMes配体N-侧臂上邻位甲基的C—H键活化,生成H_2IMes配体环金属化的产物TpRu(H_2IMesH)(PPh3)(其中H_2IMes-H表示H_2IMes的一个N-侧臂上邻位的甲基脱除了1个质子).分离得到的该化合物在二氯甲烷溶液中加热可解离PPh3配体,促成H_2IMes-H配体环金属化侧臂上进一步发生苄基C—H键的α-H消除,转化为螯合的双卡宾H_2IMes-2H配位的Ru—H中间体物种(其中H_2IMes-2H表示H_2IMes的一个N-侧臂上邻位的甲基脱除了2个质子),再和二氯甲烷溶剂发生H/Cl交换,生成最终产物TpRuCl(H_2IMes-2H).