测定痕量盐酸丙卡特罗新方法

基于盐酸丙卡特罗（Procaterol hydrochloride,Prh）阻抑氯酸钾（KClO3）氧化异硫氰酸荧光素（FITC）生成无磷光化合物而导致FITC的室温磷光（RTP）信号剧烈增强,以及ΔIp值与Prh含量呈线性关系的学术思想,首次建立了阻抑KClO3氧化FITC的固体基质室温磷光法（SSRTP）测定痕量Prh的新方法.该法具有很高的灵敏度（检出限为0.019 fg spot-1）,对应浓度为4.8×10-14 g ml-1）与好的选择性（相对误差为±5%时,共存离子（物）不干扰）,用于实际样品中Prh残留量的测定,结果与HPLC相吻合.同时探讨了阻抑SS-RTP测定痕量Prh的反应机理.     

罗丹明S与四溴合汞络离子缔合物固体基质室温燐光法测定痕量汞

基于硝酸（0.10mol/L）介质中,四溴合汞络阴离子（[HgBr4]^2–）与Rhod S＋（罗丹明S阳离子）作用所形成的[（Rhod S）2]^2＋.[HgBr4]^2–离子缔合物比Rhod S^＋.Br^–在聚酰胺素膜（PAM）固体基质上所占有的Rhod S分子数增加和内重原子微扰效应,从而导致体系的室温燐光（RTP）信号剧烈增强的特性,由此建立了[（Rhod S）2]^2＋.[HgBr4]^2–缔合物固体基质室温燐光法（SSRTP）测定痕量汞的新方法.该方法的线性范围为：0.10～16.0 fgspot^–1（对应浓度0.60～40.0 pg mL^–1,点样体积0.40μL）,工作曲线的回归方程为△Ip=3.955＋23.86mHg2＋（fgspot^–1）,n=6,相关系数r=0.9997,检出限为5.0 agspot^–1（对应浓度1.25×10^–15 gmL^–1）.本方法成功用于人发、香烟和水样品中痕量Hg^2＋的测定.同时讨论了离子缔合物SSRTP测定痕量汞机理.     

镉-3.5代树枝状分子配合物催化固体基质室温磷光法测定痕量镉

研究发现Ag＋为离子微扰剂时3.5代树枝状分子（3.5-G-D）在滤纸固体基质上能发射稳定的室温磷光（RTP）.在70℃、15min条件下,基于Cd-3.5-G-D配合物能催化KBrO3氧化3.5-G-D的反应,导致3.5-G-D的RTP信号剧烈猝灭,且△Ip与Cd2＋含量成线性关系,据此建立了Cd-3.5-G-D配合物催化KBrO3氧化3.5-G-D固体基质室温磷光法（SS-RTP）测定痕量镉的新方法.该方法灵敏（检出限（LD）为1.2 ag spot–1）、准确、选择性好,适用于生物样品中痕量镉的测定.同时探讨了Cd-3.5-G-D配合物催化SS-RTP测定痕量镉机理.本研究揭开3.5-G-D新的应用领域,发展了新的SS-RTP.     

多壁碳纳米管磷光标记试剂测定人绒毛膜促性腺激素

基于过氧化苯甲酰（（C6H5CO）2O2）的强氧化性对多壁碳纳米管（multi-wall nanotubes,MWNTs）末端的切割效应,得到水溶性MWNTs＇,同时,利用聚丙烯酰胺（Polyacrylamide,PA）对MWNTs＇室温磷光（room temperature phosphorescence,RTP）的增敏效应,开发了水溶性PA-MWNTs＇磷光标记试剂.以MWNTs＇-PA标记人绒毛膜促性腺激素-β-C-末端肽单克隆抗体（human chorionic gonadotrophin-antibody,AbHCG）,获得可保持MWNTs＇的RTP优良特性AbHCG-MWNTs＇-PA标记产物.该AbHCG-MWNTs＇-PA不仅能与人绒毛膜促性腺激素（human chorionic gonadotrophin,HCG）发生定量的特异性免疫反应,而且免疫反应产物HCG-AbHCG-MWNTs＇-PA能发射更强的RTP信号,据此建立了固体基质室温磷光免疫法（solid substrate room temperature phosphorescence immunoassay,SSRTPIA）测定HCG的新方法.SSRTPIA的线性范围为0.040-20.0 pg HCG spot 1（样品体积0.40μL spot 1,对应浓度0.10-50.0 ng mL 1）,检出限为0.017 pg spot 1（447/613 nm,双抗夹心法）.该方法灵敏、准确、精密度好,已用于人血清中HCG含量的测定及人体疾病的诊断.     

发光碳量子点的光谱特性及其潜在的分析应用

本文用微波法合成了具有发光特性的CDs．当反应温度与时间为30℃、10min条件下,CDs能发射强而稳定的荧光（F）与室温磷光,其F既能被十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、曲拉通X-100（Triton X-100）、Na2S、Na2C2O4、NH3·H2O等增强,又能被十二烷基硫酸钠（SDS）、KBrO3、K2S2O8、NalO4、Vc、NaBH4、HNO3、HCl、H2SO4、CH3COOH等猝灭,同时伴随着发射波长（λem^max）不同程度的蓝移或红移;pH在2．0-7．0范围内体系对CDs的F值发生灵敏响应,其线性回归方程为F=106．0＋27．76pH,相关系数（R）为0．9913;多数金属离子使CDs的F猝灭,Fe（Ⅲ）能催化KBrO3氧化CDs的反应,且Fe（Ⅲ）浓度在2．5—90．0ngmL^-1范围内与体系的荧光变化（△F）呈线性关系,其线性回归方程为△F=72．54＋0．3577mFe（Ⅲ）,（ngmL^-1）,R为0．9911．这些信息揭示了CDs在荧光法、荧光免疫法和室温磷光法中有较高的分析价值,同时为pH传感器的开发提供新的途径．     

异硫氰酸荧光素-酚藏花红双发光磷光探针测定DNA

以Pb2＋为离子微扰剂时,酚藏花红（PF）与异硫氰酸荧光素（FITC）均能在滤纸上分别发射强而稳定的室温磷光（RTP）信号;当两者混合时,发现PF和FITC的RTP信号均显著增强;而1.12 ag DNA spot-1均使PF和FITC的RTP信号剧烈增强,在634与659 nm处PF和FITC的ΔIp与DNA含量成线性关系,据此建立了FITC-PF双发光磷光探针测定蛋白质的新方法.该方法的检出限（LD）分别为14zg DNA spot–1（PF）和18zg DNA spot–1（FITC）,灵敏度高,并成功用于花蜜样品中DNA含量的测定.同时探讨了FITC-PF双发光磷光探针测定痕量DNA的反应机理.     

抑制荧光法测定痕量硫酸特布他林

基于在pH=3.50的邻苯二甲酸氢钾-HCl缓冲溶液中罗丹明6G（Rhod.6G）可发射强而稳定的荧光,NaIO4能氧化Rhod.6G使荧光信号猝灭,硫酸特布他林（Terbutaline Sulfate,TBS）能抑制NaIO4的氧化反应使Rhod.6G的荧光信号增强,且TBS的含量与△F值呈线性关系,据此建立了NaIO4氧化罗丹明6G荧光法测定痕量TBS的新方法.该法的线性范围为0.026-5.2（ngmL^-1）,线性回归方程为△F=3.515＋24.95C1TBS（ngmL^-1）,n=6,相关系数r=0.9991,检出限为5.8×10^-12gmL^-1,灵敏度高.本方法已成功用于实际样品中TBS1121含量的测定.同时探讨了抑制荧光法测定痕量TBS的反应机理.     

一种新的四溴荧光素-六氢吡啶磷光自组装环室温磷光标记试剂与人体疾病预报

发现四溴荧光素（HFinBr4）-六氢吡啶（Piperidine,P）在聚酰胺膜（PAM）的憎水性表面上能形成含多个HFinBr4发光分子的自组装环（[HFinBr4）n-P-SOR,其中SOR是＂self-ordered ring＂的缩写）]与（HFinBr4）n-P-SOR的室温磷光（RTP）特性.以（HFinBr4）n-P-SOR标记麦胚凝集素（WGA）的产物（WGA-（HFinBr4）n-P-SOR）能与碱性磷酸酶（ALP）发生特异性的亲和吸附（AA）反应.生成的反应产物（ALP-WGA-（HFinBr4）n-P-SOR）能极大程度地提高生物靶上HFinBr4的分子数目,导致HFinBr4的RTP信号剧烈增强,比无形成（HFinBr4）n-P-SOR时的△I p增大7.8倍,据此建立了（HFinBr4）n-P-SOR亲和吸附固体基质室温磷光法（solid substrate-room temperature phosphorimetry,SS-RTP）测定痕量ALP的新方法（简称为（HFinBr4）n-P-SOR-AA-SS-RTP）.该方法灵敏（LD为64.2 zg spot-1）、选择性好、简便、准确,用于人血清中痕量ALP含量的测定与人体疾病的预报,结果与酶联免疫法（ELISA）相吻合.同时,探讨了（HFinBr4）n-P-SOR-AA-SS-RTP测定ALP的反应机理.     

亲和吸附固体基质室温磷光法测定痕量糖与疾病测报

在外重原子微扰剂LiAc存在下,3．5代树枝状分子-卟啉（3．5G-D-P）分子中3．5代树枝状分子（3．5G-D）与卟啉（P）在聚酰胺膜（PAM）上能发射强而稳定的室温磷光,Tween-80对3．5G-D与P的磷光信号有显著的增敏作用,而且Tween-80-3.5G-D-P标记麦胚凝集素（WGA）的产物（Tween-80-3．5G-D-P-WGA）能与糖（G）发生特异性的亲和吸附（AA）反应,其亲和吸附反应产物保持了3．5G-D与P双发光分子RTP的优良特性,且△Ip值与G的含量呈现线性关系,据此建立了Tween-80-3．5G-D-P双发光分子标记WGA亲和吸附固体基质室温磷光法（AA-SS-RTP）测定痕量G的新方法．本法的检出限为0．13fg spot^-1（1．7×10^-12 moll^-1,3.5G-D）和0．14fg spot^-1（2．2×10^-12 moll^-1,P）．无论用3．5G-D或P的激发／发射波长测定血清中G的含量,结果都与酶联免疫法（ELISA）相吻合．     

催化过氧化氢氧化罗丹明B-四苯硼化钠荧光猝灭法测定痕量钼

基于HCl介质和90℃加热10min的条件下,罗丹明B（Rhod.B）与四苯硼化钠（NaB（C6H6）4）作用生成的[Rhod.B]^＋.[B（C6H6）4]^-离子缔合物能发射强而稳定的荧光,[Rhod.B]＋.[B（C6H6）4]被H2O2氧化而发生荧光猝灭,Mo（VI）能催化H2O2氧化[Rhod.B]＋.[B（C6H6）4]的反应,导致其荧光剧烈猝灭,且△F与Mo（VI）含量呈线性关系,据此建立了催化H2O2氧化[Rhod.B]＋.[B（C6H6）4]离子缔合物荧光法测定痕量钼的新方法.本法的线性范围为4.00～400（pg/L）,工作曲线的回归方程为△F=67.27.＋0.3243 CMo（VI）（pg/L）,n=6,相关系数r=0.9981,检出限（LD）为0.92pg/L.用于实际样品中痕量Mo（VI）的测定,结果满意.同时探讨了离子缔合物荧光法定痕量钼的反应机理.     

罗丹明6G发光分子纳米微球标记凝集素-亲和吸附固体基质室温燐光法测定碱性磷酸酶

在外重原子微扰剂Pb（Ac）2存在下,基于罗丹明6 G（Rhodamine 6G,简写为R）的SiO2纳米微球（简写为R-SiO2）在醋酸纤维素膜（ACM）上于λex/λem=482.38/648.59 nm处能发射强而稳定的室温燐光信号.由该发光微球标记的麦胚凝集素（Triticum vulgare lectin简称WGA）,不仅仍能在ACM上与碱性磷酸酶（AP）发生定量的特异性亲和吸附反应,且亲和吸附反应产物能发射更强的室温燐光（RTP）信号,据此建立了R-SiO2纳米微球标记凝集素（WGA）亲和吸附（AA）固体基质室温燐光法（AA-SS-RTP）测定AP的一种新方法.本法的线性范围为1.00～360.00 ag AP spot^-1（样品体积0.4μL/斑,对应浓度2.50～900.00fg/ml））,工作曲线的回归方程为△Ip=16.24＋0.8856 m AP/ag spot^-1,r=0.9993.检出限为0.14ag spot^-1.分别对1.00和360.00 ag spot^-1 AP重复测定11次,RSD为3.9%和3.1.%.本方法灵敏、准确、精密度好,已成功用于人血清中AP的测定.     

亲和吸附固体基质室温燐光法测定痕量糖

在外重原子微扰剂Pb（Ac）2存在下,异硫氰酸荧光素（FITC）的SiO2纳米微球（简写作FITC—SiO2）在醋酸纤维素膜（ACM）上能发射强而稳定的室温燐光（room temperature phosphorescence,简称RTP）信号．由FITC-SiO2标记的麦胚凝集素（Triticum vulgate lectin,简称WGA）产物（FITC-SiO2-WGA）,不仅仍能在ACM上与萄萄糖（glucose,简称G）发生定量的特异性亲和吸附（affinity adsorption,简称AA）反应,且AA反应产物（WGA-G—WGA-FITC-SiO2）能发射更强的RTP信号,其△Ip值与G的含量成线性关系,据此建立了FITC-SiO2标记WGA-AA固体基质室温燐光法（affinity adsorption solid substrate-room temperature phosphorimetry,简称AASSRTP）测定G的一种新方法．按3Sb／k计算,本方法的检出限（LD）为0．47pg spot^-1（对应浓度为1．2×10^-9m L^-1,即5．3×10^-9 mol L^-1）,灵敏度高,用本法和G氧化酶法对比测定了血清试样中G的含量,结果相吻合．同时讨论了AASSRTP测定G的反应机理．     

催化荧光光度法测定痕量铜

荧光素（HFin）可发射强而稳定的荧光,Cu^2＋能氧化HFin而导致HFin的荧光信号猝灭．Cu（Bipy）^2＋（Bipy为α,a’-联吡啶）与4．0-D-Cu（4．0-D为4代聚酰胺-胺树枝状分子）能催化Cu^2＋氧化HFin的反应,使HFin荧光信号剧烈猝灭,且Cu^2＋的含量与AF值呈线性关系．基此实验事实,建立了Cu（Bipy）2＋和4．0-D—Cu（4．0代树枝状铜配合物）催化HFin荧光光度法测定痕量铜的新方法．该方法的线性范围为0．040～28（Pg mL^-1）,工作曲线的回归方程AF=209．5＋14．39Ccu^2＋（Pg mL^-1）,n=7,相关系数r=0．9991,检出限为1．0×10^-14g mL^-1．分别对0．040和28（Pg mL^-1）Cu^2＋重复测定8次,RSD依次为3．1％和4．2％．本方法快速、准确、灵敏、重现性好,并成功用于人发与茶叶中痕量铜的测定．同时探讨了Cu（Bipy）^2＋和4．0-D—Cu催化荧光光度法测定痕量铜的反应机理．     

不锈钢纤维支载SiO_2/PDMS-MWNTs膜固相微萃取测定水样中三苯含量

采用sol-gel法首次制备了不锈钢纤维支载SiO2/聚二甲基硅氧烷-多壁碳纳米管复合膜（SiO2/PDMS-MWNTs）固相微萃取（SPME）新型萃取头,并与气相色谱联用,检测了环境样品中的痕量苯、甲苯和二甲苯（BTX）,文中研究了SiO2/PDMS-MWNTs复合膜的制备条件,并探讨和优化了测定痕量BTX的SPME条件,结果表明,最佳萃取条件：萃取温度为40℃,萃取时间为20 min,搅拌速度为300 r min-1,解吸时间为3 min,在最佳条件下,本法检出限为0.01-0.02μg mL-1,线性范围为1-1000μg mL-1,样品回收率为92.2-103.4%,比较商用萃取头,SiO2/PDMS-MWNTs复合膜萃取头具有稳定,寿命长,萃取效率高等特点,