2,2''-位置上带有不同取代基的联萘化合物的合成及应用

概述了2，2‘-位置上带有不同取代基的1，1‘联萘化合物，如2－氨基－2‘-羟基－1，1‘-联萘、2－羟基－2‘-巯基－1，1‘-联萘和2－氨基－2‘-巯基－1，1‘-联萘的制备及在不对称合成中的应用研究进展。     

新颖手性胺基膦配体在烯胺不对称催化氢化反应中的应用

将新颖的手性胺基磷配体，6，6'－二甲氧基－2，2'－双（二苯胺基膦）－1，1'－连苯的铑铬合物应用于烯胺类化合物的不对称催化氢化反应中，发现这个铑络合物是一个有效的手性催化剂，各种手性胺产物的转化率为100％，光学选择性（ee）也达到了51％－43％。     

含多个手性中心的麻黄碱衍生物的合成

首次利用天然麻黄碱作为亲核试剂与手性5－烷氧基－3,4－二卤－2（5H）－呋喃酮反应,得到了含多个手性中心的麻黄碱衍生物5－（S）－烷氧基－4－麻黄碱基－3－卤－2（5H）－呋喃酮,产率70％－80％。所有化合物均经IR,^1HNMR,MS以及元素分析得到确证,为室温下方便地制备含多个手性中心的麻黄碱衍生物化合物提供了一条可能的新途径。     

1,1‘—联萘—2,2’—二酚—单—[（—）—孟基]碳酸酯旋光异构体的反相高效液相色谱

采用反相高效液相色谱法分离子１,１’－联萘－２,２’－二酚－单「（－）－孟基」碳酸酯旋光异构体,考察了这一对旋光化合物的反相高效液相色谱行为,结果表明,Ｃ１８及Ｃ８柱和醇／水流动相体系适合于这一对旋光异体构的分离,进一步优化了色谱分离条件,并用于它们的光学纯度测定。     

手性配体/Ti(OPr-i)4催化苯甲醛的不对称硅氰化反应

以（S）－联萘二醇，D－樟脑，（－）－假麻黄碱，（－）－α－苯乙胺以及（＋）－氯霉胺为手性源，合成了6种新的手性磷化合物及一种新的Schiff碱，将它们作为配体催化剂，在Ti(OPr-i)4存在下，用于催化苯甲苯的不对称硅氰化反应，得到很好产率的氰醇，但立体选择不理想，只有中等程度以下的ee值。     

含多个手性中心的精氨酸衍生物的合成

用天然（L）-精氨酸与手性5-（S）-5-（l-Mong氧基）-3,4-二卤-2（5H）-呋喃酮反应得到了含多个手性中心的精氨酸衍生物5-（S）-5-（l-Mong氧基）-4-（8′-N代精氨酸基）-3-卤-2（5H）-呋喃酮,其产率为72%-87%,de≥98%（^1HNMR）。所有化合物均经IR,^1HNMR,MS以及元素分析得到确证,为室温下方便地制备含多个手性中心的精氨酸衍生物化合物提供了一条可能的新途径。     

对称二呋喃羟基乙酮与DMF/POCl3反应的研究

用对称二呋喃羟基乙酮和POCl3-N，N-二甲基甲酰胺（DMF）作原料合成得到了化合物5-氯代糠醛-2ˊ-呋喃基酮和化合物5-甲酰基-2，2ˊ-联糠醛。通过元素分析，IR，^1HNMR等手段对产物进行了表征。     

2-(2'',6''-二甲基苯胺基)丙腈的制备工艺研究

研究了用α－羟基丙腈与2，6－二甲基苯胺在PH＝5－7T 70－100℃条件下制备得到2－（2'，6'－二甲基苯胺基）丙腈，并考察了α羟基丙腈及2－（2'，6'－二甲基苯胺基）丙腈的稳定性，以及在制备中存在的化学平衡。     

手性磷试剂催化的芳香醛与二乙基锌的不对称烷基化反应

以（－）－α－苯乙胺,L－脯胺醇,（S）－联萘二酚以及（－）－假麻黄碱为旋光起始物与各种磷酰化试剂反应,得到6种手性磷化合物,并用它们来催化芳香醛与二乙基锌的不对称烷基化反应,所得芳香仲醇大都具有较好的化学产和中等程度的ee.值。     

Salen-Co(Ⅲ)手性催化剂的合成与外消旋环氧化合物的水解动力学拆分

将（S，S）－1，2－二苯基乙二胺（DPEDA）与2－羟基－5－甲基－3－叔丁基苯甲醛缩合，得到手性Salen，再与Co络合，氧化后得到Salen-Co（Ⅲ）手性催化剂，用于催化外消旋环氧化合物的水解动力学拆分，得到了光学活性的环氧化合物和二醇，产率较高，对映体过量20.6%-61.6％。     

手性分子与NMR谱

目的 研究手性分子与核磁共振(NMR)谱图之间的关系,为手性化合物研究提供参考.方法 通过举例分析,阐述手性分子与NMR谱图之间的关系.如毗邻一个手性中心的亚甲基中的2个质子化学位移并非等价,-CH2-基团实际上是-CHaHb-结构.此方法可以用来确定ee%(对映体过量)值.结果 给出了应用手性衍生试剂、手性溶剂化试剂和手性位移试剂来确定ee%值的方法;此外,对手性螺环化合物的1H NMR谱图也进行了讨论.结论 对于手性分子与NMR谱图之间关系的研究,可为通过NMR谱图表征手性分子提供参考.     

手征性分子中固有的手征性场

手征性只是一个与几何特征有关的概念,是一种赝标量.这种赝标量无法保证与外部物理世界的联系.研究分析发现,分子不仅仅是原子位置在空间的排列,分子通常还具有固有的电偶极子排布.简单的几何图形不足以描述分子的物理特征.手征性分子不仅拥有原子位置的不对称排列,还拥有固有电偶极子的不对称排布.手征性分子的固有手征性场其尺寸要大于分子通常的几何尺寸,这种固有的手征性场可以定义为一种物理状态,能保证分子与外部物理世界的联系.一对对映体是关于手征性场的双态体系.逻辑上,手征性的场分布才是导致手征性分子旋光活性的物理原因,因为场是一种物理实在并且拥有固有的方向性.     

左右手法则──标定不含手性原子的手性化合物构型的简便方法之一

目前大量不含手性原子的手性化合物被发现或人工合成，而这类化合物构型的标定方法在有机化学教科书中，甚至高等有机化学的立体化学部分也未见涉及，少数书中只给出一些化合物构型的标定结果。针对这种情况，提出一种既直观，又简便的标定这类化合物构型的方法。该方法容易掌握，用起来非常方便，而且亦适用于含手性原子的手性化合物构型的标定，具有广泛的实用性。关键词：     

手征性物体中电偶极场的手征性排布

对手征性石英和螺旋铜丝的结构进行了分析研究.漆包铜丝本身由于铜和漆皮的接触起电效应,存在固有的电偶极场.当铜丝弯成手征性的螺旋结构时,其固有的场也转变成手征性排列,类似螺苯中C-H键的电偶极场分布.手性石英晶体中的SiO4四面体结构单元表现出扭转的手性结构,并且Si-O键有二种不同长度,结构参数的差值已超出误差范围.一块手性石英晶体相当于由无数的均匀手性的SiO4结构单元组成.SiO4结构单元的构像手性以及手征性偶极场排布也被揭示出来.研究说明,不仅手性分子中存在手征性的场分布,石英晶体和螺旋铜丝也存在固有的手征性偶极场分布.手征性偶极场的存在能够解释光学活性的起源问题.     

手性色谱固定相拆分手性药物坦索罗辛

采用天然手性中心多糖类手性反相色谱固定相填料,高氯酸钠水溶液和乙腈为流动相,在不同的流动相比例下拆分了手性药物坦索罗辛.研究了该化合物在不同条件下色谱参数变化的规律,包括保留时间、分离度、塔板数、半峰宽度、对称度等.得到了较好的拆分该手性化合物的色谱条件.     

普萘洛尔在1-萘万古霉素手性柱上的对映体分离

在自制的1-萘万古霉素手性色谱柱上对普萘洛尔进行了对映体分离研究.讨论了极性流动相中不同浓度的酸、碱添加剂对普萘洛尔对映体分离的影响,并初步探讨了其手性识别机理.结果表明,自制的1-萘万古霉素手性柱对普萘洛尔对映体具有一定的分离效果,流动相中酸、碱添加荆比例为0.001%:0.001%(v/v)时,选择因子达到1.16.     

p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体在Chiralcel OD和Chiralpak AD手性柱上的色谱拆分

为建立准确评价不对称合成反应和手性催化剂的立体选择性分析方法,采用Chiralcel OD-H和Chiralpak AD-H 手性柱,研究了7种p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体的高效液相色谱拆分特性.详细考察了手性柱类型、流动相中醇类调节剂对这些对映体色谱拆分行为的影响.结果表明:在优化实验条件下,7种p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体均可达到很好的基线拆分,并且方法简便、准确,适合于不对称亨利反应合成p-取代2-硝基-1-苯乙醇化合物的对映体纯度分析.     

樟脑手性合成右旋龙脑

根据氢化铝锂的强还原性和联萘酚的不对称选择性,用右旋联萘酚改性过的氢化铝锂为手性试剂,把樟脑还原成右旋龙脑.研究手性试剂用量、反应时间、反应温度、溶剂极性等各种因素对转化率,以及相对旋光度的影响.结果表明,在手性试剂与樟脑的摩尔比为2.57、反应温度为25℃、反应时间为4 h、溶剂为无水乙醚条件下,得到转化率为82.40%、产率为24.55%、相对旋光度为69.2%的右旋产物.     

不同浓度螺旋体旋波介质手性参量的研究

对不同浓度的旋波介质进行了测量,给出一种在自由空间测量旋波介质手性参量的方法．通过测量介质板的两次复反射系数、透射波偏转角和椭偏率,计算得到介质的手性参量和电磁参量．对手性参量及偏转角、椭偏率测量结果进行了分析．以波导测量线为主要测量装置,测量方法简便,与国外网络分析仪测量结果比较,符合较好．     

手性丙三醇衍生物的合成

以天然酒石酸为原料,设计并合成了一个未见文献报道的手性丙三醇衍生物即R-2-苯甲氧基-3-(2-四氢吡喃氧基)丙醇,及用新方法制备了R-2-苯甲氧基-3-(4-甲氧基苯甲氧基)丙醇。它们是合成溶血磷脂酸(LPA),血小板活性因子(PAF),脂肪胞壁酸以 及其他具有手性丙三醇骨架化合物的手性源。