镉（Ⅱ）—铜铁试剂络合吸附波及其应用研究

研究了镉(Ⅱ)-铜铁试剂络合物的伏安行为,在0.15mol·L~(-1)NH_4Ac(pH6.7)、0.5 mmol·L~(-1)Cup溶液中,用单扫示波极谱得到一灵敏的Cd(Ⅱ)-Cup络合吸附波。峰电位E_P=-0.69 V(vs.SCE),峰电流与镉(Ⅱ)浓度在0.01～1.5μmol·L~(-1)范围内成正比,检出限为5.0mol·L~(-1)。用等摩尔系列法测得络合物的络合比为1:2,表观稳定常数为6.1×10~(11)。用线性扫描和循环伏安法、常规脉冲极谱等手段研究络合物电极反应机理。实验表明,该体系为可逆吸附波。     

pH电位法测定咪唑及其衍生物与Cu(Ⅱ)配位反应的各级稳定常数

文中利用pH电位法，在25℃，0.1mol/L KCl存在的条件下，通过测定咪唑、苯并咪唑、2-甲基苯并咪唑、2-乙基苯并咪唑和2- 丙基苯并咪唑与二价铜离子络合反应时溶液酸度值的变化，分别求算出了五种物质的加质子常数及配位反应的各级稳定常数。     

同多酸和杂多酸的研究Ⅲ.分光光度法研究五价钼和2,2′联吡啶及1,10菲绕啉的络合反应

本文用分光光度法研究了五价鉬和2,2′联吡啶,1,10菲绕啉的络合反应,确定了络合物组成为Mo~v∶A=1∶1。计算了生成常数logK分别为6.79±0.05,7.57±0.08。研究了2,2′联吡啶和六价鉬在SnCl_2作用下的反应。结果证明紫红色产物不是五价鉬或更低氧化态鉬和2,2′联吡啶的络合物,而可能是六价鉬(或含有微量五价鉬),Sn~п同2,2′联吡啶的复杂化合物。     

用光度法测求混配络合物(水杨酸乙二胺合铜(Ⅱ))的稳定常数

在μ=0.1(M).T=20.0±0.5℃的条件下,研究了铜(Ⅱ)与水杨酸、乙二胺之间的络合反应,并用光度法结合pH测量,求得了混配络合物(水杨酸乙二胺合铜(Ⅱ))的稳定常数β_(111):lgβ_(111)=18.9。又用pH电位滴定法对此结果进行了检验,在相同的条件下测得lgβ_(111)=18.85。这两个结果相当一致。     

5-磺基水杨酸-铜(Ⅱ)体系络合物稳定常数的测定

用 pH—pM 同时测定法测得5-磺基水杨酸(H_3L)-铜(Ⅱ)体系中生成的络合物 CuL 的稳定常数 K_1=10~(8.85),CuHL 的稳定常数 K_(CuHL)~(Cu)=10~(1.44),K_(CUHL)~H=10~(4.05)。又用 pH 电位滴定法测得络合物 CuL_2的逐级稳定常数 K_2=10~(6.85)。以上所有测定都是在25°±0.5℃及离子强度μ=1的条件下进行的。     

pH值对HPAM-SSMA络合物形成的影响

用紫外光谱法、粘度法、pH滴定法、量热法研究了介质pH对HPAM(部分水解聚丙烯酰胺)-SSMA(磺化苯乙烯—顺丁烯二酸酐共聚物钠盐)氢键络合物形成的影响。表明,在pH为5.0-9.0时,SSMA通过氢键与HPAM形成络合物,络合比(HPAM/SSMA)和络合稳定常数随pH的升高而减小;在pH为6.0时,络合为放热过程。在pH≥10的碱性介质中,不能形成络合物。在pH≤4.0时,形成氢键络合物的能力很微弱。     

Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的热力学研究

用pH电位法测定了硫代脯氨酸的质子化常数和Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的稳定常数.用量热法测量了硫代脯氨酸的离解热以及它与上述金属离子络合反应的焓变,进而计算了各络合反应的吉氏自由能、熵变等热力学参数.结果表明在25±0.2℃、I=0.15(NaClO_4)条件下,硫代脯氨酸金属络合物的吉氏自由能递变顺序为Ni(Ⅱ)>Co(Ⅱ)≈Zn(Ⅱ).基本上符合Irving-Williams序列,而且络合物稳定性可能主要取决于焓变大小.这些实验数据可为深入研究硫代脯氨酸金属络合物在体液中的性质和行为提供有用信息.     

铅-谷氨酸络合物稳定常数的测定—pH滴定法

测定络合物稳定常数,在理论和实践上都有重大意义。近廿年来,随着学科的互相渗透,特别在化学,生物,医学方面的深入研究,测定络合物稳定常数的工作显得更加重要,并已得到广泛重视。测定络合物稳定常数的方法很多,常用的有电位法,极谱法,电流分析法,溶解度法等,其中PH滴定法、萃取法、极谱法有较多的研究和发展。在用离子选择性电极测定味精(谷氨酸的一钠盐)中微量元素时,我们发现在某个pH范围内,从仪器所读到的数值与实际含量有所不同,这是谷氨酸与pb~(2 )络合的结果,鉴于谷氨酸在食品、生物化学、医药的广泛应用,而它与某些重金属元素的络合物稳定常数报导得很不完全,(如它与pb~(2 )的络合物稳定常数未见报导)因此,进行对人体有害的重金属元素(如pb~(2 ))与谷氨酸的络合物稳定常数的测定具有更大的现实意义。     

Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的热力学研究

用pH电位法测定了硫代脯氨酸的质子化常数和Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-硫代脯氨酸络合物的稳定常数。用量热法测量了硫代脯氨酸的离解热以及它与上述金属离子络合反应的焓变,进而计算了各络合反应的吉氏自由能、熵变等热力学参数。结果表明在25±0.2℃、Ⅰ=0.15(NaClO_4)条件下,硫代脯氨酸金属络合物的吉氏自由能递变顺序为Ni(Ⅱ)>Co(Ⅱ)≈Zn(Ⅱ)。基本上符合Irving-Williams序列,而且络合物稳定性可能主要取决于焓变大小。这些实验数据可为深入研究硫代脯氨酸金属络合物在体液中的性质和行为提供有用信息。     

主成分分析多点pH络合滴定测定铜共存下的微量钯

钯和铜是性质十分相似的两种物质,要测定在大量铜存在下的微量钯,是有一定难度的。文中将主成分分析用于多点pH络合滴定,并用这种方法测定了EDTA络合物稳定常数极为相近的钯铜混合试样中钯的质量浓度。实验结果表明,将主成分分析多点pH络合滴定法用于铜钯质量浓度比为30∶1体系中钯的测定是可行的。     

谷胱甘肽-铜极谱络合吸附波的研究

在铜离子存在下,谷胱甘肽(GSH)在0.2mol/LNaAc-HAc(pH4.7)缓冲溶液中,与铜离子反应得到谷胱甘肽(GSH)与一价铜离子络合物,在单扫示波极谱上产生一灵敏的络合吸附波,峰电位在-0.59V处(vs.SCE),导数波高与谷胱甘肽浓度在4.0×10-8mol/L～1.0×10-5mol/L范围内分段成线性关系,检测限为1.0×10-8mol/L,相对标准偏差3.3%。研究了极谱波的性质,测得络合物组成为GSH:Cu(Ⅰ)=1:1,表观稳定常数为5.1×1019。     

铼、钌太阳能电池染料稳定性电喷雾质谱研究

利用电喷雾质谱(ESI-MS)对敏化纳米二氧化钛太阳能电池用染料2,2′-联吡啶-4,4′-二羧酸乙酯的铼络合物(络合物1)和钌络合物(络合物2)进行了分析,通过变换不同的源内CID电压,研究了络合物及其配体的稳定性.结果表明,由于络合物1的空间结构相对拥挤,随着CID电压升高,其中的吡啶配体容易发生离解并形成稳定的联吡啶三羰基配位离子[(4,4-(′COOEt)2-bpy)Re(CO)3] .而络合物2在较高的CID电压下(110V)会发生联吡啶环上取代基的中性C2H4小分子丢失,其单电荷离子比二价电荷离子稳定.这些是影响太阳能电池用敏化染料稳定性的主要因素.     

不同来源腐殖酸与Mn2+和Zn2+络合稳定常数的确定

以分别来源于草碳、褐煤和风化煤的腐殖酸为供试材料,采用离子交换平衡法研究了不同腐殖化程度的腐殖酸与Mn2 和Zn2 的络合稳定常数,并探讨了环境pH值对络合稳定常数的影响.结果表明,三种来源腐殖酸与Mn2 和Zn2 的络合稳定常数受pH值的显著影响,且均以pH5.5时较高.风化煤来源腐殖酸与金属离子形成的络合物的稳定性高于草碳来源腐殖酸和褐煤来源腐殖酸.说明腐殖酸的腐殖化程度越高,与金属离子形成络合物的稳定程度越大.     

用双系列线性回归法研究二甲酚橙与Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）在CTMAB存在下的络合平衡

用双系列线性回归法研究了Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）与XO在CTMAB存在下的络合平衡及其特性参数，结果表明，在pH5－10范围内均能形成稳定的络合物，在pH8．0，其络合比均为1：2，最大吸收波长均在590nm，两种络合物的稳定常数lgβn分别为：17．6；17．3。     

间(β—羧基丁内酰胺)苯酚合铜(Ⅱ)络合物稳定常数的测定

本文用pH电位法在25℃,μ=0.1(KNO_3)条件下测定了间(β—羧基丁内酰胺)苯酚的质子化常数为log K_1H=9.68±0.07.logK_2H=4.00±0.06,log K_3H=1.16±0.07,与铜(Ⅱ)络合的稳定常数为log K_1=3.79±0.07.并对络合作用作了一些讨论。     

La(III),Nd(III)或Nd(III)-EDTA与酸性媒介黄GG的络合物稳定性

用pH电位法研究La(Ⅲ),Nd(Ⅲ)与酸性媒介黄GG(2-羟基-5-[(4-苯磺酸基)偶氮基]苯甲酸)体系及Nd(Ⅲ)-EDTA与酸性媒介黄GG混配体系在25℃及离子强度为0.1(NaNO_2)时的络合行为,并用SCOGS程序在IBM-PC计算机上计算体系中存在的各种络合质点的累积生成常数。还讨论了各络合质点形成的机理。     

邻羟基苄胺及其络合物的研究(Ⅱ)——镁、钙、锶、钡等金属络合物稳定常数的测定

自报导了邻羟基苄胺(HBA)的酸离解常数及其与锌、镍、锰等二价金属络合物稳定常数后,只见有关甲醇或二氧陆圜等有机溶剂中Al(Ⅲ)和一些二价过渡金属的络合物稳定性研究。本文用pH电位法测求了水溶液中邻羟基苄胺与Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)的络合物稳定常数。这些络合物的稳定性较弱,因而采用金属离子过量的方法测     

金属离子缓冲溶液电位法的原理和应用

详细地讨论了金属离子缓冲溶液测定络合物稳定的原理和应用，用铜离子选择电极电位法测定了铜的络合物稳定常数，效果满意。     

海水中铜和锌与有机物的相互作用

研究了海水中铜和锌与天然有机质、胡敏酸和聚生角毛藻分泌物等的相互作用。表明,在天然海水介质(pH 8.0)中,这些有机质能与游离的铜和锌离子络合,生成 ASV不稳定的和非 ASV不稳定的金属-有机质形态。用阳极溶出伏安滴定法确定了铜-有机质、锌-有机质的络合容量及其条件稳定常数。     

铜（Ⅱ）—二甲酚橙络合吸附波

铜(Ⅱ)在0.03mol/L Na_2B_4O_7,1×10~(-5)mol/L 二甲酚橙 pH9.3溶液中,出现良好的示波极谱导数图.峰电位 E_P=-0.32V(vs.SCE),导数峰电流 i′_P 与铜(Ⅱ)浓度 c_(Cu)在0.2～7.0μmol/L 范围内成正比,检测下限为0.1μmol/L.用等摩尔连续变化法测定络合物的络合比为Cu(Ⅱ):二甲酚橙=1:1.用多种电化学测试手段研究该波的性质及反应机理.实验表明该波为络合吸附波.