配合物[Ni(phen)2(H2O)2][Ni(PDC)2]·7H2O的生成反应热动力学及晶体结构研究

在水溶液中采用NiCl2·6H2O与吡啶-2,6-二甲酸(H2PDC)和1,10-菲啰啉(phen) 反应生成了配合物[Ni(phen)2(H2O)2][Ni(PDC)2]·7H2O.通过元素分析和单晶X射线衍射对生成的配合物进行了表征,采用微热量计测定了液相反应的焓变.结果表明:反应生成的配合物属于三斜晶系,空间群为P1-.根据实验数据计算出了标题配合物生成反应的热动力学参数 (活化焓、活化熵和活化自由能)、反应速率常数和动力学参数 (表观自由能、指前因子和反应级数).在所研究的温度范围内,配合物的生成反应为放热反应,反应温度越高,反应速率越快.     

含能配合物M（ATZ）（phen）2·nH2O液相生成反应的热动力学研究

目的合成偶氮四唑的固态配合物,研究其液相生成反应的热动力学。方法用RD496-CK2000微热量计测定其液相生成反应焓变。结果制备了6种固态含能配合物M（ATZ）（phen）2·nH2O（M=Mn,n=5;M=Co,Ni,n=2;M=Cu,Pb,n=1;M=Zn,n=3;ATZ=5,5’-偶氮四唑,phen=1,10-邻菲哆啉）,计算出了它们的液相生成反应的热动力学参数。结论反应条件温和,其液相生成反应焓变均为负值,有利于常温反应。     

二维配位聚合物Co（PDC）·2H2O的水热合成与热性能研究（PDC=3，5-二羧酸吡啶）

在413K下,3,5-二羧酸吡啶和CoCl2·6H2O的混合物在水热条件下反应得到标题化合物Co（PDC）·2H2O（PDC=3,5-二羧酸吡啶）。单晶X射线衍射表明该配位聚合物属于单斜晶系,空间群为C2／c,晶胞参数为a=0．9902（2）nm,b=1．1981（2）nm,c=0．73997（15）nm,β=105．18（3）°,Z=4。具有2-D层状结构的Co（PDC）·2H2O中包含钴阳离子和3,5-二羧酸吡啶,其中每个钴阳离子被1个吡啶环上的氮原子、2个羧基上的氧原子以及2个水分子上的氧原子配位。热分析结果表明该化合物在330℃以下保持热稳定。     

含能配合物M（ATZ）·nH2O液相生成反应的热动力学研究

在水溶液中合成了5种固态含能配合物M（ATZ）·nH2O（M=Mn,Ni,Zn,n=6;M=Co,Pb,n=3;ATZ=5,5’-偶氮四唑）,并对它们进行了表征。用RD496-CK2000微热量计测定了298．15K下各配合物的液相生成反应焓变△rHm^θ。均为负值,有利于目标物生成;并改变反应温度,研究了它们的液相生成反应的热动力学。     

K5H11[WO2（PW9O34）2]·33H2O和K6Na2H2[Ni4（H2O）2（PW9O34）2]·23H2O的合成与表征

在常规条件下合成了2种具有一维链状结构的多金属钨酸盐K5H11[WO2（PW9O34）2]·33H2O（1）和K6Na2H2[Ni4（H2O）2（PW9O34）2]·23H2O（2）．采用X射线单晶结构分析、元素分析和红外光谱对其进行了表征．结果表明：化合物1属于正交晶系,Fddd空间群;晶胞参数a=2．9063nm,b=3．1790nm,c=3．9148nm,α=90．00°,β=90．00°γ=90．00°,V：36．1940nm^3,Z=2,R1=0．0706,ωR2=0．1621．化合物2属于单斜晶系,P2（1）／n空间群;晶胞参数a=1．1916nm,b=1．6547nm,C=2．1211nm,α=90．00°,β=100．66°,γ=90．00°,V=4．1098nm^3,Z=16,R1=0．0638,ωR2=0．1432．     

Nd（HOC6H4COO）4（C3H4N2）2·4H2O三元配合物的合成、表征、热分解动力学及抑菌活性研究

用硝酸钕与对羟基苯甲酸（HOC6H4COO）和咪唑（C3H4N2,简称Im）在95％乙醇中反应,合成了一种新型稀土三元配合物,通过元素分析和化学分析确定其组成为Nd（HOC6H4COO）4（C3H4N2）2·4H2O,并通过红外光谱、紫外光谱对配合物进行了表征．根据TG—DTG曲线研究了配合物的热分解过程;利用Satava—Sestak积分法和Achar—Brindley—Wendworth微分法对脱水阶段的非等温动力学数据进行分析,推断出脱水阶段动力学方程为dα／dt=A／β·e^-E/RT{（1-α）[-In（1-α）^-2]／3}．研究了配合物的抑菌活性,抑菌活性试验发现标题配合物对苏云金芽孢杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌具有不同程度的抑菌效果．     

三元配合物Lu[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]生成反应的热力学

在无水乙醇中, 用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10-邻菲咯啉(o-phen·H2O)与LuCl3·3.63H2O反应制备了未见文献报道的三元固态配合物Lu[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下水合氯化镥及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变;得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能)和动力学参数(速率常数、表观活化能、频率因子和反应级数);通过合理的热化学循环,求得了298.15 K时标题化合物的固相生成反应焓变.     

三维超分子化合物[CuCl（phen）2]·H2SIP·3H2O的制备及晶体结构

用CuCl2·2H2O、NaH2SIP和邻菲哆口林在水热条件下得到了一种新的超分子化合物[CuCl（phen）2]．H2SIP·3H2O．该晶体属于三斜晶系,P1-空间群,晶胞参数为：a=11．1242（2）A,b=12．0676（2）A,c=12．1908（2）A,α=93．202（2）°,β=96．181（2）°,γ=105．845（2）°,V=1559．0（4）A3,Z=2．铜离子采取5配位模式,并且处于一个畸变的四方锥配位环境中．晶体中通过O-H…O和O-H…Cl氢键的作用,构建成具有三维网状的超分子结构．     

一维链状结构的Co（Ⅱ）聚合物：[Co（BDC）（phen）（H2O）]n·3nH2O的晶体结构和水热合成

在水热条件下合成了金属-有机配位聚合物：[Co（BDc）（phen）-（H2O）n·3nH2O（BDC=1,4-bemenedicarboxylate,phen=1,10-phenanthroline）,并通过元素分析,IR光谱,TG和单晶X-射线衍射对其进行了表征。结构表明该化合物属于三斜晶系：P-1（2）空间群组;晶胞参数a=9．795（5）^°A,b=10．752（5）^°A,c=11．271（5）^°A,α=75．903（5）°,β=65．306（5）°,γ=86．042（5）°,V=1045．3（9）^°A3,C20H22CoN2O8,Mr=477．13,De=1．908g·cm^-3,μ（MoKa）=1．637mm^-1,Z=2,RI=0．1586,wR2=0．3906。该化合物表现出Z字连状结构。     

光谱法研究Ni[（C4H9O）2PS2]2与2，2＇-联吡啶的加合反应

用光谱法研究了Ni[（C4H9O）2PS2]2（简称NiL2）与2，2’-联吡啶（简称B）温度为32℃时在乙醇溶剂中的加合反应．Ni[（C4H9O）2PS2]2与2，2’-联吡啶生成1：1的六配位的加合物NiL2·B，且加合物的吸收光谱是由NiS4N2的发色基团所引起的．实验测定了加合反应的平衡常数值K^θ=3．40×10^6．     

配合物H2[Hbim]2[（bim）2Mo8O26]·H2O的合成新途径

以苯并咪唑和MoO3等为原料合成得到一个含有Mo—N键的新型配合物H2[Hbim]2[（bim）2Mo8O25]·H2O（bim代表苯并眯唑）,并通过红外光谱和单晶X-射线衍射等方法确定了其晶体结构．结构分析表明：该晶体属于单斜晶系,P2（1）／n空间群．晶胞参数：a=1．3882（14）nm,b=1．3927（14）nm,c=1．594O（16）nm,α=90°,β=107．334（12）°,γ=90°,V=2．942（5）nm^2,Z=2,R1=0．0525．该配合物由苯并咪唑和[Mo8O26]^4-配位形成主体结构,苯并咪唑通过Mo—N键直接与[Mo8O26]^4-相连,周围质子化的苯并咪唑阳离子和游离的H^＋作为反荷离子平衡电荷．     

无机-有机杂化的功能性配合物Cd3[4，4′-H2bipy]8·（P2W18O62）·11H2O的合成及表征

利用水热法合成出具有Dawson结构的无机-有机杂化的功能性配合物Cd3[4,4′-H2bipy]8·（P2W18O62）·11H2O,并得到该晶体的最佳反应条件,利用元素分析、IR、UV光谱和X-射线粉末衍射等测试技术对其进行表征．     

具有（3,4-）连接（3·7~2）（3·7~3·8~2）拓扑结构的二维配位聚合物{[Cu_2（dhbd）_2·2H_2O]·4H_2O}_n

采用水热法合成了标题配位超分子聚合物{[Cu2（dhbd）2.2H2O].4H2O}n（其中H4dhbd=2,3-二羟基丁二酸）,通过元素分析、X-射线单晶衍射、红外光谱等技术对其进行了表征。配合物属单斜晶系,空间群P21;晶胞参数：a=0.8 373（5）nm,b=0.8 768（5）nm,c=1.2 139（7）nm;α=90°,β=104.516（10）°,γ=90°;z=4,Dc=2.045 mg.m-3,μ=2.561 mm-1,F（000）=540;最终偏离因子R=0.0 227,ωR=0.636。配合物的基本构建基元包含2个铜（Ⅱ）离子,2个2,3-二羟基丁二酸根,2个配位H2O分子和4个晶格H2O分子。配合物中,2,3-二羟基丁二酸根与Cu（Ⅱ）配位,沿着21轴方向形成一维螺旋链,进而又通过桥联作用扩展为具有（3.72）（3.73.82）拓扑结构的二维层,毗邻的二维层籍（O…H？O）氢键相互作用进一步拓展为三维超分子结构。     

一种以N-（亚磷酸甲基）亚胺基二乙酸桥联的异核配合物[CdVO（pmida）（4,4＇-bpy）（H2O）2]·4H2O的合成、结构与磁性

用水热方法合成了一种新颖的以N-（亚磷酸甲基）亚胺基二乙酸（H4pmida）桥联的异核配合物CdVO（pmida）（4,4＇-bpy）（H2O）2]·4H2O（1）,并对其进行了红外光谱、紫外光谱、热重分析和磁性研究。在配合物中,[V2O2（pmida）2]^4- 单元利用配体的膦酸氧原子桥联镉离子而形成二维网状结构。在2-300K范围内测定配合物的变温磁化率,表明配合物中V^4＋离子间存在弱的反铁磁相互作用。     

[Ca（H—Sulf）（H2O）6]（H—Sulf）·3H2O的合成及晶体结构

Ca（OH）2与柳氮磺胺吡啶（H2-Sulf）反应生成化合物[Ca（H—Sulf）（H2O）6]（H—Sulf）·3H2O。单晶X-射线衍射结构分析表明,标题化合物的化学式为C36H44CaN8O19S2,Mr=996．99,属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数：a=1．15786（11）nm,6—1．50224（15）nm,c=1．53953（15）nm,a=113．129（2）°,β=109．302（2）°,γ=92．477（2）°,V=2．2775（4）nm^3,Z=2,Dc=1．454Mg／m^3,R1=0．142,wR2=0．297（I〉2σ（I））,5=1．027。标题化合物为离子型化合物,中心Ca（Ⅱ）采用七配位的变形加帽八面体几何构型,柳氮磺胺吡啶的羧基采用单齿配位方式与Ca（Ⅱ）形成配位键,羟基和吡啶N均未参与配位。在晶胞堆积中,化合物通过复杂分子内和分子间氢键形成三维的超分子结构。     

两种氨基酸-邻菲哕啉-铜（Ⅱ）三元配合物与DNA作用的研究

用电子吸收光谱和电化学方法分别对[Cu（phen）（gly）（H2O）]Cl·2．5H2O（a）、[Cu（phen）（L-ala）（H2O）]Cl·4H2O（b）（phen=1,10-邻菲哕啉、gly=甘氨酸、L—ala=L-丙氨酸）与鲱鱼精DNA的作用进行研究．电子吸收光谱研究发现,加入DNA使两配合物吸收峰产生明显减色效应,表明配合物能与DNA发生部分插入作用;但通过计算得出a、b配合物与DNA结合常数分别为4．61×10^2、1．75×10^3L／mol,表明两配合物与DNA结合力较弱;电化学研究表明,两配合物离子在电极上的反应过程主要由扩散过程控制,加入DNA使其峰电流降低,峰电位正移,表明发生了插入作用,与紫外实验结果一致．研究结果显示a、b两配合物对DNA作用相似,说明配体氨基酸结构对配合物与DNA的作用无较大影响．     

取代型杂多酸H5[Ga(H2O)ZrW11O39]·14H2O的合成与性能

采用分步酸化-分步加料及离子交换-冷冻法合成出含镓、锆和钨的取代型杂多酸H5[Ga（H2O）ZrW11O39]·14H2O2给出了合成反应的原料配比及pH值。通过元素分析（ICP）、红外光谱、紫外光谱和X-射线粉末衍射等手段对其进行了表征。在此基础上，研究了它的导电和催化酯化反应性能。在室温（16℃）下，取代型杂多酸H5[Ga（H2O）ZrW11O39]·14H2O的质子电导率为8．76×10^-4S·cm^-1，是一新型固体高质子导体。通过测定不同温度下的电导率，得到H5[Ga（H2O）ZrW11O39]·14H2O的活化能是21．20kJ／mol。该取代型杂多酸催化剂催化酯化反应效果好且可多次重复使用。     

配位聚合物Ni（2，6-DPC）2Ni（H20）5·2H20的水热合成与表征

在水溶剂中通过2,6-吡啶二羧酸和NiCl2·6H2O反应生成三维配位聚合物Ni（2，6-DPC）2Ni（H2O）5·2H2O（DPC=2,6吡啶二羧酸）1。对其进行元素分析、红外光谱分析、热重量分析和单晶X射线衍射测定。该配合物属P2（1）/c。晶胞参数a=8．3261（17）A，b=27．227（5）A，c=9．6...     

乙二胺／Cu（OAc）2·H2O催化碘苯的氰化反应

以廉价、无毒的K4[Fe（CN）6]为氰化试剂，以醋酸铜为催化剂来制备苯甲腈。考察了催化剂用量、配体／催化剂比、反应温度、溶剂、碱等因素对产率的影响，确定了最佳的反应条件。通过对反应条件的改进，发现乙二胺／Cu（OAc）2·H2O可以在氰化反应中达到良好的催化效果。     

[Zn(2,2'-bipy)3]2 Cl4·11 H2O的合成和晶体结构

在亚甲基双膦酸四异丙基酯[（iPrO）2P（O）CH2P（O）（iPrO）2]（=L）的催化作用下,合成一种新的配合物[Zn（2,2′-bipy）3]2Cl4·11H2O,并用红外光谱和X-ray单晶衍射进行了测试与表征.在反应中L并未参加配位,但却起到了催化、诱导的作用.该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,Mr=1407.82,a=1.3630（3）nm,b=2.2232（4）nm,c=2.3569（4）nm,α=90°,β=106.488°,γ=90°,V=6848（2）nm3,Z=4.