钒污染对CRC—3FCC催化剂选择性的影响及钝钒剂的研究

以正庚烷为裂化原料，采用微反活性评价装置和气相色谱分析方法研究了重金属钒对ＣＲＣ－３裂化催化剂选择性的影响。并用Ｘ射线衍射仪测定了经钒污染后催化剂相对结晶度的变化。     

CRC－3裂化催化剂被无机钒酸盐中毒活性的考察

采用微反应活性测试（ＭＡＴ）装置，以正庚烷为原料在反应温度为５５０℃和液空速为１０ｈ－１下，考察了ＣＲＣ－３裂化催化剂活性随水蒸汽处理时间的变化规律．模拟工业流化催化裂化（ＦＣＣ）条件，制备了无机钒酸盐中毒的催化剂，进而对其活性进行考察．ＭＡＴ活性评价数据表明，用水蒸汽处理ＣＲＣ－３裂化催化剂１２ｈ以后，其活性趋于平衡；而使ＣＲＣ－３裂化催化剂中毒的无机钒酸盐中钒含量高达０．５％时，催化剂活性将发生明显的变化．     

CRC—3裂化催化剂被无机钒酸盐中毒活性的考察

采用微反应活性测试（ＭＡＴ）装置，以正庚烷为原料在反应温度为５５０℃和液空速为１０ｈ＾－１下，考察了ＣＲＣ－３裂化催化剂活性随水蒸汽处理时间的变化规律，模拟工业流化催化裂化（ＦＣＣ）条件，制备了无机钒酸盐中毒的催化剂，进而对其活性进行考察，ＭＡＴ活性评价数据表明，用水蒸汽处理ＣＲＣ－３裂化催化剂１２ｈ以后，其活性趋于平衡；而使ＣＲＣ－３裂化催化剂中毒的无机钒酸盐中钒含量高达０．５％时，催化剂活将发     

FCC催化剂的钒危害与捕钒剂研究：Ⅰ.钒危害与MgO,γ—Al …

采用ＸＲＤ,ＢＥＴ,ＭＡＴ以及Ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ＩＲ等方法,研究了钒对催化剂分子筛结构和裂化活性的危害,以及ＭｇＯ,γ－Ａｌ２Ｏ３对钒破坏作用的抑制。结果表明,在水蒸气条件下,钒使催化剂表面积减小,分子筛晶体结构破坏,各种酸的数量下降,裂化活性降低。     

稀土钝钒剂对钒污染催化剂活性与再生性能的影响

考察了稀土钝钒剂对钒污染的ＲＨＺ－３００裂化催化剂的裂化活性,生焦及再生性能的影响。研究结果表明,随着印钒剂中活性组分Ｌａ２Ｏ３负载量的增加,催化剂的裂解活性也增加,但负载量有一最佳值。     

捕钒剂对不同FCC分子筛催化剂的钝钒效果

研究了在ＲＥＹ、ＲＥＨＹ、ＵＳＹ三类常用的ＦＣＣ分子筛催化剂中加入捕钒剂组分（对催化剂基体进行化学改性）对钝化重金属钒污染的作用效果。结果表明，碱土金属类捕钒剂ＡＢＯ３对ＲＥＹ、ＵＳＹ类ＦＣＣ催化剂有良好的钝化效果，属于酸碱反应的钝化机理。但碱土金属类捕钒剂，如ＡＢＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＯ和ＣａＳｎＯ３等，与ＲＥＨＹ分子筛不匹配，非但没有钝化重金属，反而对ＲＥＨＹ分子筛的质子酸中心有破坏作用，使分子筛酸性活性中心数目减少、强度下降，导致催化剂的裂化活性急剧下降。在ＲＥＨＹ分子筛催化剂基体中加入ＭＯ金属氧化物作为捕钒剂，通过Ｖ５＋与金属离子发生在ＭＯ的（１０１）晶面上的晶格取代来得到良好的钝钒效果。     

稀土钝钒剂对钒污染催化剂活性与再生性能的影响

考察了稀土钝钒剂（其活性组分为Ｌａ２Ｏ３）对钒污染的ＲＨＺ－３００裂化催化剂的裂化活性、生焦及再生性能的影响。研究结果表明,随着钝钒剂中活性组分Ｌａ２Ｏ３负载量的增加,催化剂的裂解活性也增加,但负载量有一个最佳值。同时,随着钝钒剂加入量的增加,催化剂的裂解活性增加,其加入量也有一个最佳值。稀土钝钒剂能明显地抑制钒污染的ＲＨＺ－３００催化剂的生焦。对催化剂的烧焦反应行为及热重动力学研究表明,稀土钝钒剂的加入能明显地降低烧焦反应的活化能和烧焦温度,并有助于催化剂的低温再生。     

Cu—Mn—Pt／γ—Al2O3系列催化剂中组分间的活性增强效应

通过ＣＯ氧化活性测试，采用ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＰＲ等方法表征，研究了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３系列催化剂中组分间的活性增强效应，并对其固相结构和表面组成进行表征．结果表明：（１）氧化型ＣｕＭｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｃｕ和Ｍｎ之间存在一定的活性增强效应，两种活性组分发生协同作用；（２）还原型Ｐｔ－Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性在系列中最高，Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３的ＣＯ氧化活性增强效应最为显著．这与加人Ｐｔ后，Ｃｕ２＋易被还原，Ｃｕ＋明显增多有关；（３）同时含有Ｃｕ、Ｍｎ组分的几种催化剂中，催化剂表面上Ｃｕ均有一定富集，加人Ｐｔ后，表相以Ｃｕ＋为主．由于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ三元催化剂的制备方法不同，以致氧化活性相差很大，共浸制备较分浸制备的催化剂活性要好的多．     

载体SiO_2表面修饰对钒基催化剂丙烷氧化脱氢催化性能的影响

用ＸＲＤ、Ｒａｍａｎ、ＦＴ－ＩＲ、５１Ｖ－ＮＭＲ、Ｐｙ－ＩＲ和ＴＰＲ－ＴＰＯ表征ＳｉＯ２或ＳｉＯ２上预负载ＭｇＯ后负载的钒氧化物催化剂体系．ＳｉＯ２上直接负载钒氧化物,在钒负载量约为５ｗｔ％Ｖ２Ｏ５时出现Ｖ２Ｏ５晶相,而预负载ＭｇＯ的在相同钒含量时则没有出现Ｖ２Ｏ５晶相,表明预负载ＭｇＯ促进了钒氧化物在载体表面的分散．预负载ＭｇＯ的催化剂的可还原性和其还原态活化气相氧的活性较低,有较好的丙烷氧化脱氢的丙烯选择性,同时又因有较强的表面酸性位,有利于对丙烷仲碳Ｃ－Ｈ键的活化,而能保持其较高的丙烷氧化脱氢活性．钒氧物种与载体形成Ｖ－Ｏ－Ｍｇ（Ｓｉ）桥键,该桥键氧可能是丙烷氧化脱氢的活性氧物种     

碱土金属氟化物／三氧化二钆催化剂的甲烷氧化偶联性能

考察碱土金属氟化物／三氧化二钆在甲烷氧化偶联反应中的催化性能．发现在Ｇｄ＿２Ｏ＿３中添加碱土金属氟化物，Ｃ＿２选择性和收率都有明显提高。当Ｇｄ＿２Ｏ＿３摩尔含量相同时，催化性能按Ｃａ－Ｓｒ－Ｂａ顺序递增，在８０％ＢａＦ＿２／Ｇｄ＿２Ｏ＿３催化剂上Ｃ＿２选择性和收率分别达５９．５％和１８．７％．ＸＲＤ分析结果表明，在含氟催化剂中出现了四方Ｇｄ＿４Ｏ＿３Ｆ＿６新相，其结构与立方ＣａＦ＿２，ＳｒＦ＿２和ＢａＦ＿２相似．可能有利于物相之间的匹配及载流子传递．ＸＰＳ测试发现，催化剂表面上存在着（或Ｏ￣－）物种．与Ｇｄ＿２Ｏ＿３相比，在含氟的催化剂中，Ｏ＿１ｓ结合能较高，表明该吸附氧物种所带电荷较少，对提高Ｃ＿２选择性有利。     

CRC-1分子筛裂化催化剂结焦后孔分布变化

用静态甲醇吸附法分别测定纯分子筛、担体及CRC-1裂化催化剂结焦前后孔分布。采用严继民等建议的方法计算中孔分布,试用MP法计算微孔分布。在计算机上进行数据处理,结果表明所用计算方法可行。CRC-1催化剂结焦量为2.47％时没有明显堵孔现象,分子筛及担作两部位都结有焦炭。     

水热老化对CRC-1分子筛催化剂物性及再生性能的影响

本文用实验方法对 CRC—1分子筛催化剂进行高温水汽流化老化处理,测取催化剂经不同条件(温度和时间)老化前后的物性及其含焦剂再生消碳速率数据。水热老化使催化剂的比表面积(S_(BET))、相对结晶度(x％)、再生消碳速率均降低。老化温度恒定时,催化剂的S_(BET)、x％及再生消碳速率常数k_cT变化可以用一个经验幂数方程描述:-d[A]/dh=k_d[A]~n。当老化温度超过750℃时,催化剂结构破坏速率加快;在实验温度范围内,不同老化温度下水汽分子对催化剂结构破坏加速程度基本相近。高温水汽分子使分子筛晶体骨架脱铝,催化剂的再生性能则与其性质及性质的变化密切相关。     

5—Br—PADAP—H2O2一阶导数光度法测定钢铁和铝合金中的钒

研究了5-Br-PADAP-H_2O_2一阶导数吸光光度法测定钒的适宜条件和有关参数.显色反应的适宜pH值为0.5～2.0,求导的参数是狭缝宽度2nm,微分宽度△λ=10nm,扫描速度为120nm/min,扫描范围550～650nm,确定一阶导数光谱在583nm处有一波峰,在615nm有一波谷,利用峰-峰法测定钒.本法不仅有高的灵敏度,而且有很强的抗干扰能力,选择性更高.用于钢铁和铝合金中微量钒的测定,得到满意的结果.     

催化极谱法测定水和人发中痕量钒

本文提出一个测定钒的新极谱催化波体系.通过实验确定测定钒的最佳底液组成为:1.0×10~(-5)M 3,5-cl_2-DMPAP-0.03M NaBrO_3-0.001M H_2SO_4(pH=2.50±0.10),线性范围为0.04～12ppb,对20多种常见离子的干扰进行了试验,将该体系应用于水和人发中痕量钒的测定,结果令人满意.该法具有灵敏度高、简便快速的特点.     

藉催化氧化酸性间胺黄反应动力学光度法测定痕量钒

在硫酸介质中，以酒石酸为活化剂，钒对溴酸钾氧化酸性间胺黄的反应具有极强的催化作用，对催化作用的适宜条件进行了研究，并以此反应为指示反应，建立了测定痕量钒的动力学光度法新体系，测定线性范围为0～6ng／mL，检出限为0．15ng／mL．已应用于人发及粮食中痕量钒的测定．     

用等离子体炬提高钒在铁渣间的还原率

作者用中空石墨电极等离子体感应炉研究了在等离子体条件下钒在铁渣间还原的规律。研究结果证实，在等离子体条件下，Ｓｉ－Ｖ耦合反应能迅速达到平衡，ＶＯ的还原速率急剧提高，存在着用碳还原法代替昂贵的金属热还原法来冶炼钒铁和类似的铁合金的可能性。     

全钒氧化还原流体电池的电化学行为

本文介绍了全钒氧化还原流体电池及其结构和充放电机理。该电池是一种新型储能材料。它用ＶＯＳＯ４溶液作电极活性材料。一系列充放电试验结果表明,该电池具有良好的电化学性能。     

氧化钙化焙烧法应用于从钒云母矿中提取钒的研究

本文介绍用氧化钙化焙烧法从钒云母矿中提取钒的试验研究,对焙烧、浸出、净化、沉钒过程中各影响因素进行了探讨。研究结果表明,用石灰和钒云母矿混合焙烧生成钒酸钙,然后用碳铵溶液浸出钒,提取率高达78%,工艺简单、可靠,并且对环境污染小,投资少,它不失为一种可取的提钒新方法。