四苯基卟啉衍生物的合成、表征及光物理和电化学性质

为寻求更高效的发光材料,通过改进的Alder法合成了四苯基卟啉、含吸电子基团的四(对硝基苯基)卟啉和含推电子基团的四(对甲氧基苯基)卟啉,对这些化合物进行了红外、质谱、元素分析等表征,并测试了其紫外、荧光与电化学性质,探讨了取代基对卟啉化合物光物理性能及电化学性质的影响.     

取代基对卟啉分子自组装聚集体纳米结构的调节

运用简单的"one-step"法自组装技术,将Meso位具有不同取代基团的卟啉分子Meso-5,10,15,20-四(对甲氧基苯基)卟啉(Ⅰ),Meso-5,10,15,20-四苯基卟啉(Ⅱ)和Meso-5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉(Ⅲ)组装成有机纳米聚集体。利用多种表征手段系统研究化合物(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)在水溶液中的自组装性质。结果表明,在自组装过程中,3种卟啉分子均形成J型聚集体,从化合物(Ⅰ),(Ⅱ)到(Ⅲ),随着卟啉Meso位取代基供电子能力依次下降,分子间相互作用程度减弱,其纳米聚集体形貌由二维四方片状逐渐变成一维纳米带。这表明通过调节卟啉Meso位取代基的供/吸电子能力,可以调节分子间非共价键相互作用程度,从而控制卟啉分子自组装纳米结构的形貌。     

卟啉及过渡金属卟啉的电化学性质

利用循环伏安法研究了两种中位具有不同取代基的卟啉和它们过渡金属配合物在DMF溶液中以四丁基高氯酸胺（TBAP）为电介质的电化学性质， 取代基的吸电子能力越强， 卟啉越容易被还原. 不同金属离子均使卟啉的氧化还原反应向负值移动， 其中Zn负移最大.     

取代基对羧酸酸性强弱影响的分析

在有机化学中，一些按酸化合物，当其分子链上的取代基种类或位置不同时，都会引起其酸性强度改变。在数学、科研中常常遇到这类问题。本文从电性效应（诱导及共轭）、立体效应和场效应几方面来讨论取代基对羧酸酸性影响的规律。一、诱导效应（inductiveeffect）的影响在饱和一元验酸中，烷基上的氢原子被电负性大的吸电子基团如卤素、硝基、羟基等取代后，由于这些取代基的吸电子作用，使成键电子云向取代基方向偏移，使按羟基氢原子易于电离，同时使所形成的核酸根负离子的负电荷得以分散而稳定，导致酸性增强。取代基的吸电子能力越强，…     

应用回归过量分析法评价太子河沉积物中重金属污染的研究

回归过量分析法（ERA）是Hilton等人提出的一种新的评价沉积物中重金属污染的方法。该方法的特点是将沉积物中重金属的浓度分为3部分,即背景浓度（C_b）、加速侵蚀浓度（C_a）和污染浓度（C_p）。其中Ｃ_a、Ｃ_b是由于自然因素造成的,Ｃ_p是由于人为活动直接造成的。同时,该方法还根据迁移方式将重金属分为2类,即A类金属（Zn和Cd）以溶解态迁移,与粘土矿物含量无关;B类金属（Fe,Ni,Cu和Pb）主要吸附在颗粒物上迁移,与粘土矿物元素（Mg）有极好的相关性。因此,应用Mg与B类金属的浓度之间的相关性,可推算出B类金属的C_b）和C_a）两部分浓度。ERA方法的不足之处是,它仅仅指出了重金属污染的相对程度,而不能确定污染级别。本论文结合国际水质标准提出了以ERA为标准的污染级别指数。改进后的ERA方法既可用于地区间重金属污染绝对量的横向比较,又可指出污染的级别。     

乙酸乙酯键联卟啉的合成与表征

从5,10,15,20-四苯基卟啉合成5-(p-β-乙酸乙酯基氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉：5,10,15,20-四苯基卟啉(A)与发烟硝酸反应得到5-(对-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(B),产率48．7％;B与二氯化锡进行还原反应得到5-(对-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(C),产率72．0％;C在无水碳酸钾和无水碘化钾催化下与氯乙酸乙酯进行亲核取代反应得到5-(p-β-乙酸乙酯基氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(D),产率8．5％。该方法的反应条件温和,合成路线短,纯化方法简单。     

二茂铁卟啉化合物的合成及其取代基效应

设计合成含有不同取代基的二茂铁卟啉化合物， 用核磁共振氢谱、 紫外-可见光谱和红外光谱表征其结构， 并讨论取代基效应对二茂铁卟啉的荧光、 电化学、 Raman光谱的影响和变化规律. 实验结果表明：  给电子取代基使卟啉荧光光谱红移， 量子产率增大， 对Raman光谱的苯环振动影响较大； 连接给电子取代基的卟啉更易失去电子而被氧化， 连接吸电子取代基的结果相反. 因此通过改变卟啉周边的取代基可调控二茂铁卟啉的光谱和电化学性能.     

取代四苯基卟啉的合成及性能研究

以吡咯、苯甲醛为主要原料,合成得到四苯基卟啉;将其经硝化、还原、磺化反应处理,又分别得到5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉、5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉、5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三(4-磺酸钠苯基)卟啉3种不同取代四苯基卟啉化合物,借助元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱等手段对所合成的4种化合物进行了表征.采用紫外-可见光谱法、荧光光谱法以及循环伏安法对4种化合物的光谱性质和电化学性质进行了探究,并讨论了不同取代基的影响.     

新型偶氮卟啉荧光化合物的合成、表征及光谱性质

以对氨基苹甲醛和苯酚（或蔡酚）为原料通过重氮化和偶合反应合成偶氟醛，偶氮醛与吡咯反应得到2种新型偶氮卟啉——四对（4-羟基偶氮苯基）苯基卟啉（3）和四对（2-羟基偶氮萘基）苯基卟啉（4）．通过核磁氢谱、红外和质谱对其结构进行了表征，研究了紫外和荧光光谱性质，并与无取代的四苯基卟啉的光谱性质进行了比较．新化合物紫外吸收有红移现象，且能在红光区发射荧光．化合物4的荧光光谱有较大红移，且在851nm处发现荧光发射峰．     

卟啉化合物的电化学性质

合成2种在苯环对位连接性质不同取代基的卟啉单体和4种桥联基团性质各异的卟啉低聚物, 并利用循环伏安法研究上述卟啉单体和卟啉低聚物的电化学性质. 结果表明: 卟啉单体周边连接推电子取代基与连接吸电子取代基的卟啉单体相比电极电势正移; 比较卟啉低聚物电化学性质发现, 桥连基团的性质及整个卟啉分子的共轭程度对其电化学性质均有不同程度的影响.     

生物炭对镉污染土壤中紫花地丁的生长及生理生态的影响

该文选用玉米秸秆生物炭,通过盆栽模拟在镉污染土壤中施加生物炭并栽培紫花地丁(Viola philip-pica),研究生物炭不同施加量对紫花地丁生长及生理生态的影响.研究结果表明:在室内培养45 d后,在未施加生物炭的镉污染土壤中,紫花地丁的株高、鲜质量和叶绿素含量等指标随镉在土壤中质量分数的增加而显著降低(P<0.0...     

关于polynomial自同构的一个注记

设φ是群G的自同构, 如果对于任意的x∈G, 都有φ(x)=(v^-1₁x^ε₁v₁)(v^-1₂x^ε₂v₂)…(v^-1_mx^ε_mv_m),其中ε_i=±1, v₁,v₂,…,v_m是G中固定的元素,那么称φ是G的polynomial自同构。证明了如果G是幂零类为c的幂零群被导长为d的可解群的扩张, 那么G的polynomial自同构生成的群是幂零类至多为c-1的幂零群被导长至多为2d的可解群的扩张。     

Synthesis and Characterization of Fluorene-based Polymers Containing Electron-withdrawing Thiazolo Thiazole Unit

1 Results Low bandgap polymers can be used for pure red light emitting materials or solar cell materials.To make low bandgap polymers,we designed conjugated polymers with alternating sequences of the appropriate donor/acceptor units in the main chain.3-hexyl thiophene was used as a electron donating unit.For the electron accepting unit,we selected thiazolothiazole and bithiazole units having electron withdrawing property.Polyfluorene(PF) is the preferred conjugated polymer in light-emitting applications...     

微波辅助合成蒽醌类衍生物方法研究

报道了一种快速,简便,有效的一步合成蒽醌类衍生物的方法.以邻苯二甲酸酐和苯的衍生物为原料,AlCl_3/PPA或AlCl_3/H_2SO_4为催化剂,微波辐射下一步合成了蒽醌类衍生物,并考察了不同类型催化剂对反应的影响.结果显示,对于具有给电子取代基苯类衍生物,AlCl_3/H_2SO_4的催化效果较好,而对于有吸电子取代基的苯类衍生物,AlCl_3/PPA的催化效果较好.合成的蒽醌类衍生物的结构均通过UV、IR、~1H NMR和MS谱进行了确认.     

二元域上一般线性群到任意域上一般线性群的同态

采用矩阵方法, 描述了二元域F₂上一般线性群GL_n(F_{2< /sub>)(n≥3)到任意域K上一般线性群GLn(K)的同态形式. 当Ch K≠2时, 给出 了GL3(F2)到GL3(K)的同态形式, 并证明当n≥4时, GL n(F2)到GLn(K)的同态是平 凡的; 当Ch K=2且n≥3时, 给出了GLn(F2)到GLn(K) 的同态形式.}     

几乎单DD-群

研究几乎单的DD-群, 证明了几乎单群G不是一个DD-群, 如果G不是下列群中的一个: 1) 散在单群M₂₂, J₂, Co₁, Fi'₂₄, McL, Th, B, 以及M₁₂或者J₂的自同构群; 2) 交错群A₅, A₆, A₇, A₉, A₁₀, A₁₆, S₅, Aut(A₆), S₈, S₁₀, 或者A_n(62≤n≤205); 3) L₃(2), Aut(L₃(3)), 或者L₂(q), 其中q=4, 5, 7, 9, 11。     

二面体群Grothendieck代数的Maschke定理

设F是特征为0的代数闭域,n=2N+1为任一奇数,明确计算了阶为2n的二面体群D_n的Grothendieck环r(FD_n)的Casimir数为2n2,并且给出了对应的二面体群Grothendieck代数的Maschke定理。     

一类有限2群与二面体群之间的同态个数

根据G₂和二面体群的结构特征以及元素的性质,计算G₂和二面体群之间的同态个数。作为应用,验证这两个群之间的同态个数满足T.Asai和T.Yoshida的猜想。     

循环群偏序集上的拓扑

利用循环群的特殊代数结构,引入了Scott子群拓扑σP(G),讨论了循环群偏序集上3种不同拓扑之间的关系,即循环群拓扑O(G)、Scott拓扑σ(G)和Scott子群拓扑σP(G),并得出若(G,O(G))是T0的紧空间且sub(G)分离G中的点,则CO(G)=σ(G)=σP(G).