溴素的有机化学：Ⅳ.单取代苯甲酸多溴代芳酯的合成

报导合成了四种新的单取代苯甲酸多溴代芳酯：４－溴苯甲酸－２’，４’，６’－三溴苯酯，双（４－溴苯甲酸）－２’，３’，５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯，双（４－羟基苯甲酸）－２’，３’５’，６’－四溴－１’，４’－苯二酯和双（２－羟基苯甲酸）－２’，３’５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯。     

铜的四氮杂环十四烷二烯配合物的溶剂配位行为

本文测定了Ｃｕ（Ⅱ）的三个四氮杂环十四烷二烯配合物ＣｕＬ１Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ，ＣｕＬ２Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ和ＣｕＬ３．Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ（Ｌ１代表５，４－二甲基－７，１２－二苯基－－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－４，１４－二烯；Ｌ２代表５，１４－二甲基－７，１２－二对氯苯基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－４，１４－二烯；Ｌ３代表５，１４－二甲基－７，１２＝－二甲氧苯基－１，４，８，１１－四氮杂环十     

5—（2—丙炔基）—2—呋喃甲醇的合成研究

呋炔菊酯是一种高效低毒，对人畜无害的拟除虫菊酯，其化学名称是５－（２－丙炔基）－２－呋喃甲基２，２－二甲基－３－（２，２－二甲乙烯）－１－环丙烷羧酸酯。它可由第一菊酸和５－（２－丙炔基）２－２呋喃甲醇酯化得到。呋炔菊酯由于醇组分合成困难，故目前国内尚未形成生产规模，液体蚊香原料主要依赖进口。     

(2E,4E)-2,4-二甲基-5-(对硝基苯基)-2,4-戊-二烯酸的合成

通过醇醛缩合反应合成了对、间硝基－α－甲基肉桂醛，并以此为原料通过珀金反应合成了Ｌｕｔｅｏｒｅｔｉｃｕｌｉｎ的关键起始原料（２Ｅ，４Ｅ）－２，４－二甲基－５－（对硝基苯基）－２，４－戊－二烯酸     

3［（4‘—羟基）—2’—喹啉基］zhuo酚酮的合成及溴代和偶联反应

报道了Ｐｆｉｔｚｉｎｇｅｒ喹啉合成法在ｚｈｕｏ酚酮领域中的首次应用。３－乙酰基ｚｈｕｏ酚酮（Ⅰ）在氯氧化钾存在下与靛红反应,得到了喹啉基取代的ｚｈｕｏ酚酮化合物３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅱ）;化合物Ⅱ的溴化反应得到双代产物５,７－二溴－３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅲ）;化合物Ⅱ的偶氮偶联反应得到５位偶氮偶联产物５－苯偶氮基－３－［（４’－羟基）－２’－     

噻唑偶氮胺有机试剂质子化机理的研究

４－（２’－噻唑偶氮）－１，３－二氨基苯和２－（４’，５’－二甲基－２’－噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯胺是近年来新合成的两种噻唑偶氮胺类有机试剂。两种试剂均在酸性溶液中与酸中质子达成三级解离平衡。本文，在分光光度法试验的基础上，用量子化学中的ＨＭＯ法研究了试剂质子化的机理，确定出试剂分子质子化位和质子化的先后次序。     

光致变色吲哚啉螺萘并噁嗪的合成

以３－羟基－２－萘酸为原料,通过溴化、还原、酯化、亚硝化等一系列反应制得中间体４－亚硝基－７－溴－２－萘酸甲酯（Ⅳ）．化合物（Ⅳ）与费歇尔碱缩合即得题示化合物——Ｎ－十八烷基－３,３－二甲基－５′－甲氧羰基－８′－溴吲哚啉螺萘并口恶嗪（Ⅴ）．通过元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对合成的中间体及目标分子的结构进行了表征．化合物（Ⅴ）具有光致变色性能．     

（±）—氧化吲哚基乙酸的拆分及其绝对构型的确定

（±）－１，３－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸（Ⅲ）是合成天然囊毒碱的关键中间体。以水作溶剂利用马钱子碱拆分可得光学纯对映体（－）－２，４－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸ⅢＡ和（＋）－１，３－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚基－３－乙酸（ⅢＢ），并确定了对映体（ⅢＡ）和（ⅢＢ的绝对构型，其手性碳原子绝对构型分别为Ｓ和Ｒ。     

9,10-二氢-二亚丙腈基蒽-2-偶氮的合成及其性质测试

合成了一种有机非线性光学材料Ａ（９,１０－二氢－二亚丙腈基蒽－２－偶氮（４－Ｎ,Ｎ－二甲基苯））,测定了它实时和永久存储功能。     

甲基、磺酸基取代的9,9'-双吖啶发光剂的合成

合成了１０ ,１０′－ 二甲基－ ９ ,９′－ 双吖啶（ＤＭＢＡ） , ２ ,２′－ 二磺酸基－ ９ ,９′－ 双吖啶二硝酸盐（ＤＳＢＡＤＮ） , １０ ,１０′－ 二甲基－ ２ ,２′－ 二磺酸基－ ９ ,９′－ 双吖啶（ＤＭＤＳＢＡ） ,１０,１０′－ 二甲基－ ９ ,９′－ 双吖啶二硝酸盐（ＤＭＢＡＤＮ） 等４ 种发光剂,其中ＤＳＢＡＤＮ 和ＤＭＤＳＢＡ 是首次报道的新发光剂．     

微波辐照下5,6-二氢-2,3-二苯基-1,4-二口 恶烯和5, 6-二氢-2,3-二苯基-1,4-氧硫杂环己二烯的合成

用微波辐照方法研究了苯偶姻与乙二醇或巯基乙醇在酸催化下的缩合反应.结果表明,反应速度加快(与传统的加热方法相比,反应时间缩短约300倍),产率提高.提供了一种简便快速合成标题化合物的方法,并对反应机理进行了讨论.     

3-苯基四氢环戊二烯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮七乙酰乳糖硫苷的合成

以2-氨基四氢环戊二烯并[4,5]噻吩-3-甲酸乙酯为原料,采用有别于文献报道的合成方法,经3-苯基-2-巯基四氢环戊二烯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮中间体,高产率的合成了未见文献报道的3-苯基四氢环戊二烯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮七乙酰乳糖硫苷.     

苯甲酰基硫代甲酰胺与二元胺和苯基氨基脒的反应研究

用苯甲酰基硫代甲酰胺与乙二胺、1,2－环己二胺、苯基氨基脒反应分别合成了七个2,3－二氢－5－苯基－6－取代苯氨基吡嗪、4a,5,6,7,8a－六氢喹喔啉和六个3,6－二苯基－5－取代苯氨基－1,2,4－三嗪类杂环化合物,并用元素分析、红外光谱确定了这些杂环化合物的结构。     

以碘丙烯为中间体合成螺恶嗪

以碘丙烯为中间体合成了N-丙烯基-3，3-二甲基螺吲哚啉-2，3’-[3H]萘并[2，1-b][1，4]噁嗪。对产物用IR，^1HNMR进行了表征，讨论了N-丙烯基-3，3-二甲基螺吲哚啉-2，3’-[3H]萘并[2，1-b][1，4]噁嗪的洗涤及提纯方法。     

微波辐照下5,6-二氢-2,3-二苯基-1,4-二噁烯和5,6-二氢-2,3-二苯基-1,4-氧硫杂环己二烯的合成

用微波辐照方法研究了苯偶姻与乙二醇或巯基乙醇在酸催化下的缩合反应 .结果表明 ,反应速度加快 (与传统的加热方法相比 ,反应时间缩短约 30 0倍 ) ,产率提高 .提供了一种简便快速合成标题化合物的方法 ,并对反应机理进行了讨论 .     

微波等离子体处理对竹材表面接触角的影响

采用微波等离子体(MWP)对竹材进行了表面处理,测定了处理前后甘油和脲醛树脂胶在其表面的接触角,以此评价竹材表面改性的效果.结果表明:随MWP处理时间延长和试件距反应腔距离减小,竹材表面接触角呈降低趋势;竹材试件距反应腔距离40mm时,用甘油作测试液体在接触15 s时测试,MWP处理30 s即可将竹材表面接触角降低49%～59%;甘油所测竹材表面接触角较脲醛树脂胶所测值低,测试液滴到样品上15 s所测竹材表面接触角较5 s时低;在经等离子体处理后,砂光与否对竹材的表面性能影响不大,砂光后再经等离子体处理,比直接进行等离子体所得到的改性效果稍好.     

3,5,6,8-四氢-噻喃并[4′, 3′： 4,5]噻吩并[2,3 - d]嘧啶-4-酮衍生物的合成及其性质研究

邻氨基噻酚甲酸乙酯1,与三苯基膦、六氯乙烷在三乙胺催化作用下发生反应,以95％的产率得到膦亚胺2,膦亚胺2与芳基异氰酸酯发生氮杂-wittig反应,生成碳二亚胺3,再与仲胺作用得到中间体4,而后在醇钠的催化下关环制得3,5,6,8-四氢-噻喃并[4′, 3′： 4,5】噻吩并【2,3 - d】嘧啶-4-酮衍生物5,产率为67％-87％。     

用超临界流体萃取方法处理多氯联苯污染物

测定了三种多氯联苯（ＰＣＢｓ）同系物：４，４’－二氯联苯，２，３’，４’，５－四氯联苯，２，２’，３，３’，４，４’－六氯联苯在超临界ＣＯ２中的溶解度。实验是用静法在一个带可视窗的高压平衡池内进行。实验的压力为９～４５ＭＰａ，温度为３０８．１～３２９．１Ｋ。同时研究了用超临界流体萃取技术处理被ＰＣＢｓ污染的固体物的方法。测定其萃取ＰＣＢｓ的传质速率及有效性，实验压力为７．５～６０ＭＰａ，实验温度为３０５．５～３１３．１Ｋ．ＣＯ２流率为０．７ｇ／ｓ。     

10个不同种类与等级的蜂蜜样品热裂解及其产物的比较分析

 组合应用热裂解、冷进样系统和气质联用仪(Py-CIS-GC/MS)对10个不同种类及等级的蜂蜜样品的有氧裂解行为进行了研究.在氧氮混合气体氛围(氧气和氮气按体积比9∶91混合)下,对10个蜂蜜样品在不同裂解温度(900,600,300℃)下的裂解产物挥发性成分进行分析比较,结果表明:①蜂蜜样品在900,600,300℃3个裂解温度下裂解,其共有裂解产物及半数以上样品共有裂解产物个数分别为:900℃,7个和20个,600℃,7个和16个,300℃,4个和6个;3个温度下均裂解出了糠醛、2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮、5-(羟甲基)-2-呋喃甲醛、D-阿洛糖4种产物;随着温度的降低,裂解产物个数、质量分减少,但各个温度下各蜂蜜样品主要裂解产物及其在产物中的质量分数差别不大;②3个温度下的裂解产物都以醛类、酮类、糖类以及呋喃、吡喃类物质为主;③部分蜂蜜挥发性成分原形转移进入裂解产物;④冷进样系统对热裂解产物的在线捕集更为完全.     

抗菌药甲磺酸帕珠沙星的合成

以左旋氧氟沙星中间体 （(S)-9,10-二氟-3-甲基-2,3-二氢-7-氧代-7-H-吡啶并[1,2,3-de][1,4]苯并噁嗪-6-羧酸乙酯）为起始原料,经亲核取代、选择性脱羧、环丙化、水解反应、Hofmann重排和成盐单元反应合成了甲磺酸帕珠沙星,经HPLC检测,质量浓度为91.352 g/L.优化后的工艺过程适合工业化批量生产.