制备高氯酸钾节能新工艺的研究

采用固体氯酸钾复分解法代替传统的氯化钾复分解法制备高氯酸钾，加适量添加液洗涤高氨酸钾晶体，解决了成品中氯酸根超标的难关，产品质量符合ＺＢＧ１２００５－８７标准一级品要求；整个制备过程不排放母液和洗水，不浓缩，实现了水平衡，较大幅度节约了能源．     

eROP结合ROMP合成嵌段聚合物PCL-b-PB-b-PCL

采用新型化学酶法——开环易位聚合反应(ROMP)与酶促开环聚合反应(eROP)联用合成嵌段聚合物PCL-b-PB-b-PCL,用核磁共振氢谱(1 H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热法(DSC)表征产物的结构并进行性能测试.结果表明:GPC数据向高分子量移动,即成功合成了嵌段聚合物;嵌段聚合物可完全水解,且GPC数据向低分子量移动,表明该方法可行、有效.     

Total Synthesis of Securinega Alkaloids

Naturally occurring Securinega alkaloids （1-4） （Fig. 1）, with their wide range of structural and stereochemical features, continue to provide challenging synthetic targets, since these alkaloids exhibit attractive biological activities. Securinine （1）, isolated from Securinega suffruticosa , was structurally determined to contain an indolizidine skeleton with an azabicyclo octane system together with an α,β-unsaturated γ-1actone ring.This alkaloid has been clinically used in Russia as a CNS stimulating drug, and has been shown to act as a stereospecific antagonist at the GABA binding site of the GABAA-receptor complex.     

开环易位聚合研究进展

简要介绍了开环易位聚合的基本情况,结合开环易位聚合相关研究报道,综述了开环易位聚合最新研究进展,着重介绍了新型聚合催化剂的研究与应用情况,特别是新型选择性催化剂、扩环复分解催化剂、负载型催化剂和结构不确定催化剂。在开环易位聚合研究与应用方面,重点介绍了遥爪型聚合物、嵌段聚合物、接枝共聚物和液晶聚合物的研究情况。在此基础上,指出了今后开环易位聚合的研究与应用方向。     

催化合成聚降冰片烯-聚(乙烯-co-丙烯)嵌段共聚物

将活性开环易位聚合得到的聚降冰片烯所带的茂钛取代环丁烷末端基转变成烷氧基茂钛,然后在ＡｌＥｔＣｌ２助催剂存在下催化乙烯与丙烯配位共聚合,合成出聚降冰片烯聚（乙烯ｃｏ丙烯）两嵌段共聚物．考察了铝钛比、聚合温度和单体配比对乙丙共聚合的影响,并通过溶剂萃取及１３ＣＮＭＲ分析对聚合产物进行表征．结果表明约３６％的活性聚降冰片烯有效地转换并在助催剂ＡｌＥｔＣｌ２存在下使乙丙共聚合形成嵌段共聚物．低的聚合温度和铝钛比以及高的乙烯单体比有利于增加乙丙共聚物中形成嵌段共聚物比例     

新型烯烃复分解催化剂催化反应机理的理论研究

采用密度泛函理论(DFT),计算研究了闭环烯烃复分解反应的机理,该反应在新型邻取代苯二酚做配体的催化剂催化下进行。在BP86水平下,优化反应路径的中间体,求得反应途径的系列过渡态,并通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)加以确认。基于此,确定了此反应的可能反应路径:首先五配位的金属催化剂释放出吡啶配体,然后1,6-己二烯双键从N-杂环卡宾的侧面配位到金属催化剂上,形成四方锥的金属卡宾化合物;金属卡宾经过两次[2+2]环加成反应和逆环加成反应生成产物环戊烯。此反应控速步为第二次逆环加成生成金属卡宾中间体的过程,能垒是80.9 kJ·mol-1。     

刚性大环分子的合成:动力学及热力学方法之比较

基于刚性大环分子的独特结构和新颖性能,它们在超分子化学及材料科学领域已引起了广泛关注.侧重介绍一些近期用动态共价化学(dynamic covalent chemistry)方法合成大环分子的研究工作,及其和传统动力学控制的交叉耦合(cross - coupling)方法的比较.耦合方法的主要缺点在于共价键的形成不可逆,产品分布由动力学控制,由此导致大量长于(overshooting)目标大环分子的副产物生成.然而采用可逆复分解反应(metathesis reaction)的动态化学方法可以使大环化合物的合成更加高效.目前,该领域所面临的挑战包括高效制备位置专一性的大环化合物以及更加复杂的二维和三维的分子结构.     

烯烃复分解反应--2005年诺贝尔化学奖成果介绍

法国科学家伊夫·肖万(Yves Chauvin)和美国科学家罗伯特·格拉布(Robert H Grubbs)、理查德·施罗克(Richard R Schrock)3人因为发展了烯烃复分解反应在有机合成中的应用,而共享了2005年度的诺贝尔化学奖.简要介绍了烯烃复分解反应的原理、应用和发展简况,以及发现过程.     

含氧和氮的四氯化钛络合物催化双环戊二烯开环移位聚合反应的研究

报道了ＴｉＣｌ４·２［Ｃ６Ｈ８Ｏ］（１）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ８Ｈ１１Ｎ］（２）;ＴｉＣｌ４·２［Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ２］（３）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ６Ｈ７Ｎ］（４）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ５Ｈ５Ｎ］（５）;ＴｉＣｌ４·２［Ｃ４Ｈ８Ｏ２］（６）催化双环戊二烯开环移位聚合反应并对６个影响因素进行了讨论,由此得到了优化的反应条件。     

降冰片烯大分子单体开环易位聚合制备PEG取代的接枝共聚物

先用酯化的方法合成了含有聚乙二醇(PEG)的降冰片烯大分子单体, 再用开环易位聚合方法使大分子单体聚合, 得到了PEG取代的聚降冰片烯接枝共聚物. 并通过凝胶渗透色谱法（GPC）研究合成的接枝共聚物分子量及分子量分布情况. 结果表明： 聚合物的数均分子量为1.0万~4.4万; 分子量分布为1.11~1.22, 并且聚合物的分子量分布随［M］/［I］的增加而变窄.