PLGA组织工程支架的构建及降解行为研究

用本体开环聚合方式合成不同摩尔比的PLGA（n(dl-LA)n(GA)分别为85／15，75／25，65／35，55／45)共聚物。^H NMR和溶解试验结果表明，共聚物各链段呈无规分布，GA序列长度在1.3-1.8之间。通过溶液浇铸造-低热模压-粒子沥滤技术构建了高度多孔的PLGA组织工程支架，考察了它们在Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中的降解行为。结果表明：随着水解的进行，PLGA的特性粘度及构建的多孔支架的压缩强度迅速下降，共聚物中GA组分含量赵大，下降的速度越快，与之对应的多孔支架的多孔结构形态保持时间也随共聚物中GA组合分含量增加而下降，分别为8周（n(dl-LA)/n(GA)分别为85/15和75/25）、4周（n(dl-LA)/n(GA)为65/35）和2周（n(dl-LA)/n(GA)为55/45）；但质量损失速率比[η下降速度慢得多，多孔支架的降解速率慢于薄膜的降解速率。     

聚乳酸／羟基磷灰石复合材料的研究Ⅱ.聚乳酸／羟基磷灰 …

和熔融共混和溶液－超声分散复合方法制备了聚（ＤＬ－乳酸）（ＰＤＬＬＡ）／超细微羟基磷灰石（ＨＡ）复合物,并用取向模压法制得φ３．２ｍｍ的圆棒。两种制备复合物方法均使ＰＤＬＬＡ相对分子质量降低２５％～２８％,但后一方法可得到ＨＡ粒子均匀分布的复合物。模压温度对圆棒的弯曲强度有很大影响。在较低的温度模压,由于模坯在模压过程中发生较大的取向形变,可得到较高的弯曲强度的圆棒,ＰＤＬＬＡ最高可达１５０ＭＰａ     

催化合成聚降冰片烯-聚(乙烯-co-丙烯)嵌段共聚物

将活性开环易位聚合得到的聚降冰片烯所带的茂钛取代环丁烷末端基转变成烷氧基茂钛,然后在ＡｌＥｔＣｌ２助催剂存在下催化乙烯与丙烯配位共聚合,合成出聚降冰片烯聚（乙烯ｃｏ丙烯）两嵌段共聚物．考察了铝钛比、聚合温度和单体配比对乙丙共聚合的影响,并通过溶剂萃取及１３ＣＮＭＲ分析对聚合产物进行表征．结果表明约３６％的活性聚降冰片烯有效地转换并在助催剂ＡｌＥｔＣｌ２存在下使乙丙共聚合形成嵌段共聚物．低的聚合温度和铝钛比以及高的乙烯单体比有利于增加乙丙共聚物中形成嵌段共聚物比例     

聚左旋乳酸及其复合体系的非等温结晶动力学

用差示扫描量热法研究了聚左旋乳酸（ＰＬＬＡ）及其与羟基磷灰石、甲壳素和甲壳胺复合后的非等温结晶行为,分别用Ｍａｎｄｅｌｋｅｒｎ和Ｚｉａｂｉｃｋｉ两种处理方法获得了ＰＬＬＡ及其在复合体系中的非等温结晶动力学参数．结果表明：随冷却速率的增大,ＰＬＬＡ及其在复合体系中的结晶度迅速下降,Ａｖｒａｍｉ结晶指数ｎ值减小．复合组分可使ＰＬＬＡ的ｎ值增大,有利于ＰＬＬＡ结晶按三维方式发育生长．ＰＬＬＡ及其在复合体系中的非等温结晶速率常数Ｚｃ值（Ｍａｎ－ｄｅｌｋｅｒｎ方法）和动力学结晶能力参数Ｇ值（Ｚｉａｂｉｃｋｉ方法）均随冷却速率增大而增大,而比动力学结晶能力参数Ｇｃ值则与冷却速率无关,但受复合组分影响,其中羟基磷灰石使Ｇｃ值减小,而甲壳素和甲壳胺使Ｇｃ值增大．     

聚乳酸／羟基磷灰石复合材料的研究Ⅲ．聚（D,L—乳酸）／羟基磷灰石复合材料的体外降解行为

将取向模压增强的聚（D,L－乳酸）／羟基磷灰石（PDLLA／HA）复合物圆棒（φ=3.2mm）在27℃的生理盐水中进行降解试验,考察了PDLLA的相对分子质量、水解液的pH值和棒材的力学性能随降解时间的变化,结果显示HA对PDLLA的降解有较大抑制作用,圆棒的力学强度保持时间比纯PDLLA棒长,SEM观察表明,纯PLA材料的“双态降解”（bimodel degradation)现象在PDLLA／HA复合材料中同样出现,复合物中PDLLA的降解符合一级反应动力学,但它们的降解速率常数明显小于纯PDLLA。     

PLLA/PDLLA共混物的力学性能及体外降解特性研究

用共溶液沉淀法制备了聚 (L_丙交酯 ) 聚 (D ,L_丙交酯 ) (PLLA PDLLA)共混物 ,然后用成纤模压法压制成 φ 3 2mm的棒材。考察了PDLLA质量分数对共混物棒材的力学性能和水解行为的影响。共混物棒材在PDLLA质量分数高至 2 0 %时共混物仍有较高力学强度 ,但其质量分数继续增大时 ,力学性能则降低幅度较大。水解期间 ,共混物棒材的弯曲强度保持性能较好 ,剪切强度保持性能则较差。降解速度较PLLA有不同程度的增大 ,归因于共混物的总结晶度较PLLA低。调整PDLLA比例 ,可在一定程度上调控共混物材料的力学性能与水解速度     

高强度聚(L 乳酸)骨折内固定器件研制Ⅰ.高相对分子质量聚(L 乳酸)的合成

以异辛酸亚锡为引发剂进行丙交酯本体聚合制备聚（Ｌ乳酸）（ＰＬＬＡ） ． 详细地研究了装置形式、引发剂用量、反应温度、反应时间对ＰＬＬＡ 相对分子质量的影响． 以封管聚合反应形式获得的ＰＬＬＡ的相对分子质量较高． 当单体与引发剂的摩尔比为８ ０００、１３０ ℃、反应４８ｈ， 获得最高相对分子质量的产物， ＧＰＣ法测定的－Ｍｗ 达到１９８×１０６ ； 粗产物经溶剂溶解和再沉淀处理， －Ｍｗ 可提高到２２８×１０６ ．     

聚乳酸接枝乙烯基吡咯烷酮的初步研究

为改善聚（D,L－乳酸）（PDLLA）的亲水性,以过氧化二苯甲酰为引发剂,四氢呋喃为溶剂,进行了PDLLA接枝乙烯基吡咯烷酮（VP）的试验。IR和^1H NMR测试结果表明：PDLLA可与VP实现接枝反应,摩尔接枝率为1．0％－1．6％。与PDLLA相比,接枝产物的[η]值下降,但吸水率增加、接触角变小,亲水性有所改善。