酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．     

Photodegradation of <Emphasis Type="Italic">N</Emphasis>-nitrosodiethylamine in water with UV irradiation

The direct photolysis of N-nitrosodiethylamine （NDEA） in water with ultraviolet （UV） irradiation was investigated. Results showed that NDEA could be completely degraded under the direct UV irradiation. The effects of the experimental conditions, including the initial concentration of NDEA, humic acid and solution pH, were studied. The degradation products of NDEA were identified and quantified with gas chromatography-mass spectrometry （GC-MS） and high performance liquid chromatography （HPLC）. It was confirmed that methylamine （MA）, dimethylamine （DMA）, ethylamine （EA）, diethylamine （DEA）, NO2^- and NO3^- were the main degradation products. The photolysis degradation mechanism of NDEA was also discussed. As a result of N-N bond fission, NDEA was degraded by direct UV irradiation.     

季戊四醇双磷酸酯二乙胺盐膨胀型阻燃剂的合成

以季戊四醇（PER）、三氯氧磷（POC）等为原料合成了季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯（PDD）,再与二乙胺（DEA）反应合成了“三位一体”膨胀型阻燃剂季戊四醇双磷酸酯二乙胺盐（PDDEA）,并用红外光谱对其进行了表征。研究表明,PDDEA的最佳合成条件为,nPDD-n DEA=1：3．5-1：4,反应温度为323K、反应时间为1h,产率可达79％。PDDEA是一种“三位一体”膨胀型阻燃剂（IFR）,在抗静电阻燃材料领域具有潜在的应用价值。     

Photodegradation of N-nitrosodiethylamine in water with UV irradiation

The direct photolysis of N-nitrosodiethylamine(NDEA) in water with ultraviolet(UV) irradiation was investigated.Results showed that NDEA could be completely degraded under the direct UV irradiation.The effects of the experimental conditions,including the initial concentration of NDEA,humic acid and solution pH,were studied.The degradation products of NDEA were identified and quantified with gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS) and high performance liquid chromatography(HPLC).It was confirmed that methylamine(MA),dimethylamine(DMA),ethylamine(EA),diethylamine(DEA),NO2-and NO3-were the main degradation products.The photolysis degradation mechanism of NDEA was also discussed.As a result of N-N bond fission,NDEA was degraded by direct UV irradiation.     

甲氧基、N,N-二乙基氨基取代丙烯酸酯类单体的合成及其聚合的初步研究

以丙炔酸甲酯(MP)、二乙胺和甲醇为反应物,合成了反式-βN,N二乙基氨基丙烯酸甲酯、α和反式β-甲氧基丙烯酸甲酯,研究了反应温度,反应物配比,催化剂等对合成反应的影响,并对上述3种化合物进行了初步的聚合研究。结果表明,反式-βN,N二乙基氨基丙烯酸甲酯产率可以达到70%;α和反式β-甲氧基丙烯酸甲酯混合物的产率可达80%,且物质的量比接近1∶1;β-取代丙烯酸甲酯聚合困难,而α-甲氧基丙烯酸甲酯仅能与苯乙烯自由基共聚,且聚合产物中苯乙烯单元含量更高。     

混合二烷基二硫溶硫性能的评定及溶硫机理的初探

分析我国某油田Merox法所得二硫化物,发现是一组二烷基二硫混合物(Ⅰ),其烷基的含碳数为1—5个。Ⅰ和二乙胺混合(重量比100∶7.1或100∶30)后,室温溶硫量超过传统的溶硫剂二硫化碳。溶硫机理是:Ⅰ在二乙胺催化下和硫发生反应,耗去一部分硫,生成的二烷基多硫(Ⅱ),通过物理作用继续溶解硫。Ⅱ在质谱中的开裂规则是逐个脱下硫,直到成为Ⅰ为止,然后以Ⅰ的开裂方式开裂。     

等离子体聚合法制备聚二乙胺

以二乙胺为单体，采用等离子聚合法，在盖破片等基片上制得了稳定性和附着性均好的聚二乙胺膜，考察了聚合工艺参数对聚合物性状及表现形貌的影响，红外光谱与元素分析结果表明聚合膜的结构具有高度支化与交联特征，且聚合膜中有－ＮＨ２和（或）＝ＮＨ基团。     

“牺牲”阳极法直接电化学合成5-二乙基胺钽

采用金属钽板为阳极,不锈钢板为阴极,以四丁基溴化铵为导电剂,溶解到添有某一惰性溶剂AB的二乙胺中电解,直接电化学合成5-二乙基胺钽(PDEAT),研究支持电解质的种类与浓度、电解液的温度、阴阳极距以及槽电压的影响.选取最佳合成条件为:四丁基溴化铵浓度0.04 mol/L,温度为50℃,极距为0.4 cm,槽电压为50 V,电合成的产品在5 kPa的压力下减压蒸馏分离得到粗级产品,采用红外光谱对产品进行初步的表征,说明5-二乙基胺钽能够采用直接电化学合成法制备.     

二级胺修饰的聚丙烯酰胺的合成和表征

以聚丙烯酰胺、甲醛、二级胺为原料,通过Mannich反应,采取预制备羟甲基胺中间体法,合成出胺甲基化聚丙烯酰胺.反应条件为∶n(聚丙烯酰胺)∶n(甲醛)∶n(二级胺)=1∶1∶1.2,聚丙烯酰胺质量分数为5%,反应温度为45℃,反应时间为2.5 h.在此条件下不仅合成出离子度高于70%的二甲胺、二乙胺修饰的聚丙烯酰胺,还合成出离子度为67%的哌啶修饰的疏水性聚丙烯酰胺.通过红外光谱和核磁进行表征.