陶瓷湿度传感器暂时性老化机制的分析

本文认为,在晶体中作为组成湿敏陶瓷的过渡金属元素,是以离子为主体形式存在的,易吸附有极性的媒质,并能与具有孤对电子的媒质形成络离子,使晶体表面活性降低,使器件产生暂时性老化。     

孤对电子的物理效应和化学效应

本文通过对孤对电子效应的研究来阐明孤对电子在分析结构和化学反应上的重要性。     

多基团协同作用构建具有强倍频效应的硼酸盐非线性光学材料——Pb_2B_5O_9I

本研究将具有孤对电子效应的Pb2＋阳离子和弱电负性的I-阴离子同时引入五硼酸框架结构,构建出一种相匹配、强倍频效应的非线性光学晶体材料Pb2B5O9I。该材料在近紫外至中红外波段具有良好的透光性,其粉末倍频效应达到商用非线性光学基准材料KDP的13.5倍,是目前报道的硼酸盐体系中的最强值。基于密度泛函理论对其电子结构及截止能相关倍频系数的计算分析表明,该材料强倍频效应源自Pb^2＋的孤对电子、I^-阴离子及多种硼氧基团的协同作用。此研究将为不断提高硼酸盐材料的倍频效应及拓宽其透光波段开辟新的材料设计思路。     

八隅律及其应用

根据八隅律规则运用一些简单的数学知识,推导出一系列的公式,运用这些公式对某些单质的组成,化合物中的各种元素原子间电子的成键情况加以解释,还可通过简单的数学运算来推导出一些有机物的通式,证实一些化合物的存在及结构,预测了一些有机物的存在。     

二(9-蒽甲基)乙二胺的合成及其光诱导电子转移效应

合成并表征了二(9-蒽甲基)乙二胺(BAMEDA)，测定了其在酸性和碱性条件下的荧光光谱．结果表明，该化合物连接臂中存在具有孤对电子的仲胺基，化合物被激发时，该对电子可向缺电子的蒽环转移，导致荧光猝灭．如同预期的一样，酸化溶液使胺基质子化，孤对电子受缚，PET(光诱电子转移，Photoinduced Electron Transfer,PET)过程受阻，荧光恢复，Zn^2 的引入也可以部分阻断PET过程，使体系荧光部分恢复，少量EDTA的引入可部分解除Zn^2 对PET过程的阻断作用，体系荧光又被猝灭；进一步增加EDTA浓度，PET受阻程度增大，体系荧光重新恢复，而且荧光强度更高，模型体系研究表明，EDTA的引入虽然可以消除Zn^2 对PET过程的阻断作用，但EDTA自身所带质子对胺基的质子化使得PET过程阻断更加彻底，因此荧光恢复程度更高．     

夹心型配合物二茂铁和E5FeE5(E=N,P,As,Sb,Bi)的结构和芳香性

用密度泛函理论（DFT）研究了二茂铁和E5FeE5（E=N,P,As,Sb,Bi）的结构和芳香性,计算表明它们分别具有D5h、D5d、D5h、D5h、D5d、D5d对称性的芳香性稳定结构。二茂铁的芳香性主要是因为Fe孤对电子和C—Cσ键的作用,N5FeN5的芳香性主要归因于N—Nπ键和Fe孤对电子。P5FeP5和As5FeAs5的芳香性主要归因于各自的P—Fe键、As—Fe键和Fe孤对电子,而对sb和Bi配合物影响最大的主要是Fe孤对电子。表明不仅化学键对芳香性特征有贡献,孤对电子对其芳香性也有很大的作用。     

1,4,7,10-四(2-羟乙基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷及钠配合物构型与成键特性的理论研究

在DFT-B3LYP/6-31G(d)水平上对1,4,7,10-四(2-羟乙基).1,4,7,10-四氮杂环十二烷及其钠配合物[Na(thecl2)] 的七配位和八配位两种构型进行优化与简正频率计算.结果表明两种构型能量相近,都可能在实验中得到;在配位键的强度上,Na 与侧臂O的配位键明显强于Na 与母环N的配位键,其中Na 与侧臂O的配位键键能随键长增大而减小,而Na 与母环N的配位键强度主要由孤对电子的指向和参与配位的轨道的能级决定.