TaCl_5-NaCl二元系气态配合物生成热力学

以密闭的Pyrex玻璃瓶为反应器,利用化学气相传输反应原理,通过高温相平衡淬冷实验方法,在588~663 K和0.06~0.12 MPa范围内,反应6 h的条件下,对气态配合物NauTavClu+5v的生成热力学进行了研究.结果显示,TaCl5-NaCl二元系的ln(pNaTaCl6)/p-ln(pTaCl5)/p和lnKp-1/T都呈线性关系,五氯化钽和氯化钠生成的气态配合物NaTaCl6是惟一反应产物.反应的热力学平衡常数由实验结果计算.反应的焓变和熵变由不同温度的稳定常数经最小二乘法求得,分别是ΔHm=(-25.2±1.5)kJ.mol-1和ΔSm=(-58.4±2.0)J.mo...     

与含镉固相配合物平衡的五元水溶液体系的热力学

298 15K条件下采用等压实验方法对与含氯化镉及氯化钾固态配合物平衡的五元水溶液体系(水+氯化钾+氯化镉+甘露醇+山梨醇)及其2个四元亚系(水+氯化钾+氯化镉+甘露醇)和(水+氯化钾+氯化镉+山梨醇)进行了热力学研究·以氯化钠水溶液为参考溶液,测定了不同水活度条件下该五元水溶液的渗透系数·实验结果表明,在误差允许范围内,上述五元系相对于其四元亚系的等压行为符合类理想溶液模型·     

稀土气态配合物PrAl3Br12的热力学研究

通过骤冷法实验，在632～833K的温度范围和0．030-0．25MPa的压力范围内，反应平衡时间6h的条件下，对气态配合物PrAlxBr3x 3的形成热力学进行了探讨．结果显示，溴化镨与气态溴化铝二聚体生成的气态配合物PrAl3Br12是惟一产物，反应的平衡常数由骤冷法实验结果计算．其反应的焓变和熵变，由不同温度的稳定常数经最小二乘法求得．     

FeCl3和Fe2Cl6与KCl反应的热力学研究

用骤冷法研究FeCl3和Fe2Cl6与KCl的反应热力学,结果显示,在温度(638-788)K和压力(0.001 1-0.006 4)MPa范围内,KFeCl4是唯一气态配合物产物.反应(1/2)Fe2Cl6(g)+KCl(s)=KFeCl4(g)的热力学函数是△H(OI)m(298.15,KFeCl4,g)=(19.6±2.0)kJ·mol-1,△S(OI)m(298.15,KFeCl4,g)=(-8.5±3.0)J·mol1·K-1;反应FeCl3(g)+KCl(s)=KFeCl4(g)的热力学函数是△H(OI)m(298.15,KFeCl4,g)=(-56.9±2.0)kJ·mol-1,△S(OI)m(298.15,KFeCl4,g)=(17.4±3.0)J·mol-1·K-1.     

稀土气态配合物PrAl3Br12的热力学研究

通过骤冷法实验,在632～833K的温度范围和0 030～0 25MPa的压力范围内,反应平衡时间6h的条件下,对气态配合物PrAlxBr3x+3的形成热力学进行了探讨·结果显示,溴化镨与气态溴化铝二聚体生成的气态配合物PrAl3Br12是惟一产物,反应的平衡常数由骤冷法实验结果计算·其反应的焓变和熵变,由不同温度的稳定常数经最小二乘法求得·     

三元轻稀土硝酸盐水溶液的等压研究

以NaCl和CaCl2水溶液为参考溶液,在298 15K条件下,利用等压法研究了三元轻稀土硝酸盐水溶液{H2O+La(NO3)3+Pr(NO3)3},{H2O+La(NO3)3+Nd(NO3)3}和{H2O+Pr(NO3)3+Nd(NO3)3}及其二元亚系La(NO3)3(aq),Pr(NO3)3(aq)和Nd(NO3)3(aq)溶液的热力学性质·结果表明,在实验误差范围内(≤0 0010),它们的热力学行为符合偏理想溶液模型及Zdanovskii规则·     

纳米二氧化钛的制备及红外热像分析

以ＴｉＣｌ４为主要原料，利用前驱体法合成纳米ＴｉＯ２粉末．采用Ｘ射线衍射、差热热重分析、热力学计算和红外热像分析，结果表明，当体系中原料配比ＴｉＣｌ４∶Ｎａ２Ｏ２∶ＮａＣｌ＝１∶１∶１５时，二氧化钛为金红石型，粒子平均直径８５ｎｍ；当体系中原料配比ＴｉＣｌ４∶Ｎａ２Ｏ２∶ＮａＣｌ＝１∶２∶１５时，二氧化钛为非晶态，在５７３Ｋ，９２３Ｋ分别发生非晶向锐钛矿和锐钛矿向金红石的晶型转变．     

多元系过剩函数的简单估算方法

本文提出了仅由二元数据估算三元系过剩函数的一种简单方法,最适于组份1、2之间和组份1、3之间虽有强相互作用但组份2、3之间只有弱相互作用的三元系1-2-3,原则上它也可以用于n元系(n>3)。应用这一方法,估算了十一个三元系和三个四元系的粘度,两个三元系的过剩摩尔体积,以及一个三元系的过剩摩尔焓,估算结果与实验数据良好地一致。     

电解质水溶液的混合过剩吉布斯自由能

研究二元电解质水溶液之间混合成三元电解质水溶液时的混合过剩吉布斯自由能△G~E,近年文献中有两类结论:(A)鲁滨逊等认为,△G~E的通式是: (B)弗鲁洛夫等认为,遵循兹达诺夫斯基规则的溶液,△G~E=0,(2)式中m_k和γ_k分别表示溶质k的重量克分子浓度和     

关于电解质水溶液的混合过剩Gibbs自由能

令γ、Φ表示实用的活度系数和渗透系数,m表示重量克分子浓度,v表示每分子溶质中的离子数,上标°表示二元系的性质。计算电解质水溶液的混合过剩Gibbs自由能△G~E的MRB(Mckay-RobinsonBower)方程可表示为