周期体系中结构单元及结构单元间相互作用的研究

高聚物及晶体都是由结构单元重复构成的周期体系。在周期体系的量子化学研究中,传统上都是按LCAO/MO-LCMO/CO(LC: Linear Combination; A: Atomic; M: Molecular; C: Crystal; O: Orbital)构成的Bloch函数来研究的。用这种方法可以得到体系中重复结构单元的能量及其它信息,但得不到连结结构单元的端基的能量及端基间的相互作用。与前者一样,后者也能反映出体系的某些结构性质,因而也是必不可少的物理量。为此,本文发展出一种递推的方法,以对传统方法加以补充。     

轴对称分子的图形理论——Ⅱ.中心有原子

轴对称分子的本征多项式的特征及其因子分解规律 上文已给出关于中心无原子的轴对称分子的图形理论。对中心有原子的轴对称分子适当编排其原子的序号,其能量本征值的久期行列式(HMO法)必有如下结构:     

一维晶体中能带的LCAO-MO-CO解析

计算晶体能带的位置、宽度及电子在能带中的分布即态密度等,对研究晶体的各种物理和化学性质有着重要意义,一维晶体有许多特性,近年来更是引起了大家的兴趣,在理论和实验的研究方面都有许多进展。本文对一维晶体中原子轨道(AO)、分子轨道(MO)及晶体轨道(CO)间的关系进行了研究,指出了它们彼此间的能量关系,从而给出了一种计算分子晶体能带的简便方法。     

关于有机金属电子结构的研究——Ⅰ.单体分子的电子结构对有机金属的电子结构的影响

本文讨论了单体分子的电子结构对有机金属晶体的电子结构的影响问题。还给出了一些与有机物金属晶体有关的π电子结构数据。     

分子晶体电子能带的微扰理论计算

前文提出了分子晶体电子能带的微扰理论处理,将分子晶体中原子间的相互作用分成两个层次:同一分子内原子间的相互作用很强,而不同分子内原子间的相互作用较弱,可以把后者作为前者的微扰。本文从这个理论出发,给出具体的计算方法,对两种具体的模型分子晶体进行微扰理论计算,并将计算结果和采用LCAO-CO变分法所获得的结果加以对照,以验证这个理论。     

表面张力与温度的关系

在喷气及火箭发动机中,在现代化大规模的石油炼制、化工生产中,在照相感光工业的乳剂生产中等,都涉及液体的喷雾、分散及输运过程,这些过程的性能都与液体的表面张力有较大的关系。因此,通过表面张力研究流体的二维结构及其运动状态,是有关     

螺旋构型高分子的半经验MO处理

利用自由电子模型讨论具有螺旋对称性的高分子时,所得能级公式与直线构型的完全相同。为了考虑螺旋构型对能级和波函数的影响,我们建立了此类构型分子的半经验MO的一般处理法,并将其应用于多烯烃螺旋结构的情况。     

福勒宁C_(60)与中心含碱金属福勒宁MC_(60)(M=Li、Na、K、Rb、Cs)的电子结构及其导电性研究

近年来报道,固体K_xC_(60)及Rb_xC_(60)(x=1—5)是导体。当x=0及6时,它们是绝缘体;当x=3时,它们导电性最好.降低温度,当温度降至18K时,K_xC_(60)便转变成超导体;当温度降至28K时,Rb_xC_(60)便转变成超导体.这些结果引起人们很大的兴趣.固体K_xC_(60)及Rb_xC_(60)当暴露在空气中时很不稳定,为此,为了得到在空气中能稳定存在的C_(60)超导体,最好合成中心含碱金属福勒宁MC_(60)。近年来已经知道,金属原子M(K、La、…)能进入C_(60)生成中心含金属MC_(60).     

对称分子久期矩阵的特征及其在对称约化中的应用

本文对对称分子的久期矩阵的结构特征进行了研究。指出,凡具有一定对称性的分子,即可利用此对称性对其HamiIton矩阵的久期行列式进行因子分解,使本征值的计算简化(此法不仅适用于HMO法,同样也适用于EHMO等方法久期方程的对称约化)。为了便于写出包括δ电子的处理方法中的久期矩阵,我们引进多重点图。     

金属络合物的极谱研究Ⅲ——求多核络合物的各级稳定常数的一般方法

本文讨论从极谱半波电势求多核络合物的各级稳定常数的一般处理法。