钙离子体系中显式阵发振荡随机共振

采用介观的化学朗之万方程研究了内噪音对于钙离子阵发振荡行为的影响.模拟结果显示,体系的信噪比值在某一内噪音强度下,即某一细胞体积下达到最大.这一行为与随机共振现象相似,称之为显式阵发振荡随机共振.若采用相关时间度量阵发振荡的相关性,则阵发振荡的相关时间也会在某一细胞体积下达到最大.     

我国著名理论化学家唐敖庆传略

中国科学院主席团成员、化学学部委员唐敖庆教授,是我国著名的量子化学家和高分子物理化学家。50年来,他在理论化学研究领域中,不辍攀登,取得了众所瞩目的成就。他先后获得了1956年中国科学院自然科学三等奖,1982年和1987年两次国家自然科学一等奖。他的学生几乎遍及全国理科高等院校和化学专业科学研究机构。其中大多数已经成为物理化学,特别是量子化学教学和科研的骨干,甚至有的已经成为国内著名的专家和学者。唐敖庆教授对我国     

DNA中的化学键

作为重要的遗传物质,DNA为双螺旋结构,组成双螺旋的两条链由嘌呤和嘧啶通过氢键配对联系.讨论了氢键在遗传过程中的重要性,提出了电子在空间中的分布决定了遗传物质一切活动的假设,在此基础上,对一些具体问题进行了解释.     

CH3C(O)O2+HO2反应机理的理论研究

用量子化学密度泛函方法,在B3LYP/6-31+G(d,p)和B3LYP/6-311++G(d,p)水平上研究了乙酰过氧自由基(CH3C(O)O2)和氢过氧自由基(HO2)的反应机理.研究表明,该反应是在单、三态势能面上的多通道反应.三重态的势能面低于单重态的势能面.各反应的通道入口存在以氢键结合的松散络合物.该反应体系的主要产物是过乙酸,它将进一步分解释放OH自由基.     

条件概率与刚性近似下高分子链非格子模型的Monte Carlo模拟

探讨了采用高分子链的实际键长、键角、旋转异构态和无扰链时的条件概率逐个链段地生成样本高分子链进行真实链和受限链分子构象统计研究的可能性.并就无扰链、尾形链、真实链的情况与完全计算法、Flory矩阵方法进行了比较.结果表明:在刚性近似下,使用无扰态时的条件概率生成样本高分子链的Monte Carlo模拟,其样本库能真实地重现平衡态时受限链和真实链的构象分布,适用于受限链和真实链的构象统计研究.     

掺钌硅原子簇的结构及其稳定性研究

采用密度泛函方法B3LYP/6311SDD方法系统研究了掺钌硅原子簇RuSin (n = 1-14) 的几何结构、稳定性以及电子性质。研究结果表明,当n 3时,RuSin的基态结构由平面结构转为三维的立体结构。随着硅原子数由1增长到14,RuSin原子簇中Ru原子的位置逐渐从原子簇表面转移到原子簇内部。当n = 12时,Ru原子完全陷入了原子簇结构中,形成一个以钌为中心的硅笼结构。自然键轨道分析表明RuSin(n = 2-14)的基态结构中都存在三中心键,证明了这些结构的稳定性。此外,RuSin (n = 1-14)原子簇各基态结构的平均结合能、二阶差分能、HOMO-LUMO能隙、电离势、电子亲和势等信息表明RuSi12的基态结构有着很高的稳定性。     

CH3C(O)O2+HO2 反应机理的理论研究

用量子化学密度泛函方法, 在 B3LYP/6-31+G(d，p)和 B3LYP/6-311++G(d,p)水平上研究了乙酰过氧自由基(CH₃C(O)O₂)和氢过氧自由基(HO₂)的反应机理. 研究表明, 该反应是在单、三态势能面上的多通道反应. 三重态的势能面低于单重态的势能面. 各反应的通道入口存在以氢键结合的松散络合物. 该反应体系的主要产物是过乙酸，它将进一步分解释放OH自由基.     

过渡态理论的发展(一)

本文扼要地介绍了经典过渡态理论的发展及现状,集中叙述了过渡态理论中的一些基本概念和理论建立过程中的主要思想和方法,本文不涉及理论的应用。     

双亲金属卟啉跨膜转移的控制

利用双亲原卟啉Ｐ１及其金属锌络合卟啉Ｐ１Ｚｎ亲水基团（对位取代的苯酚基）的去质子化，来增强这类分的亲水能力，用敏感于微环境变化的ＵＶ－Ｖｉｓ光谱，研究了ＣＴＡＢ胶束中卟啉所处微环境对体相ＰＨ值或体相盐浓度变化的依赖关系，随着体相ＰＨ值的增另，Ｐ１Ｚｎ和Ｐ１的Ｓｏｒｅｔ带红移，吸光度减小，半峰宽加大，是卟啉从ＣＴＡＢ胶束内核转移到胶束表面的结果；在Ｐ１Ｚｎ和Ｐ１的Ｓｏｒｅｔ带ＰＨ敏感区，增加体相的盐     

平面型[Cu_2Cl_6]~2-离子的定域分子轨道研究

Cu元素的配合物的一系列性质,引起人们广泛的研究兴趣.通常[Cu_2Cl_6]~(2-)离子,有非平面构型和平面构型之别,后者对研究配合物的电子状态、磁性及导电性都有非常重要的意义.本文将利用INDO自洽场方法和Edmiston-Ruedenberg定域化变换方法,对其平面构型离子的化学键问题进行具体的探讨.