一类半微量相平衡研究方法

本文报道了一种半微量相平衡研究方法,对Schreimaker“湿渣”法作了改进,并用该方法研究了稀土硝酸盐—冠醚—有机溶剂的十多个三元体系。溶剂体积限制在约1ml。主要成分的用量仅为常量方法的十分之一,甚至更少一些。这种方法将促进涉及液体溶剂与包括稀有、贵重物质如稀土盐类、贵金属盐类、稀散金属盐类与冠醚等的二元或三元热力学体系的研究的进展。     

三水氯化镧与冠醚B15C5在乙腈中配合行为的半微量相平衡研究

采用半微量相平衡方法研究了ＬａＣｌ３·３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５－ＣＨ３ＣＮ三元体系在２５℃时的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。该体系在２５℃生成一种化学计量的三元配合物：ＬａＣｌ３·Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＣＮ。经分离、洗涤制得了固态配合物，分别在８０％Ｈ２ＳＯ４与９８％Ｈ２ＳＯ４干燥器中干燥王恒重，经化学分析确定配合物的组成为：ＬａＣｌ３·Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ与ＬａＣｌ３·Ｂ１５Ｃ５。用ＩＲ，ＤＴＧ，ＴＧ，ＤＳＣ以及ｘ－射线衍射分析研究了配合物的组成与性质。     

关于增感染料的HMO计算

本文对若干增感染料进行了HMO计算,得到了它们的π—电子能级与分子轨道。预示了最大吸收波长。预示的λ_(max)和相应增感染料的实验值甚为接近。     

La(ClO_4)_3·3H_2O与18C6在乙腈中配合行为的研究

采用半微量相平衡方法研究了La(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系在25℃时的溶解度,测定了各饱和液相的折光率。结果表明,该体系在25℃时形成了两种化学计量的配合物,其组成分别为:La(ClO_4)_3·18C6·3H_2O·2CH_3CN和La(ClO_4)_3·2(18C6)·3H_2O·2CH_3CN。考察了相平衡过程中水的行为,结果表明,无论在液相还是在湿固相中,H_2O与La(ClO_4)_3的摩尔比总是3:1。制得了组成为:La(ClO_4)_3·18C6·3H_2O,La(ClO_4)_3·2(18C6)·3H_2O等的配合物。用IR,DIG,TG及电导等研究了配合物的组成和性质。     

硝酸稀土与甘氨酸固体配合物的合成及表征

稀土在羊毛染色中作为助染剂和在钙蛋白中作为钙离子的探针已有研究,某些稀土氨基酸具有消炎、杀菌、降血糖作用.因此研究稀土离子与蛋白质的基本结构单元——氨基酸的相互作用显得非常重要.由于稀土硝酸盐氨基酸配合物在水中的溶解度大,不易获得固体,文献报道甚少.本文制备了未见文献报道的组成为RE(Gly)_2(NO_3)_3·2H_2O (RE=La～Nd,Sm～Er,Yb,Y)等13种固态配合物并对它们进行了表征.1 实验部分1.1 试剂与仪器RE(NO_3)_3·nH_2O按文献[3]的方法制备;α-Gly为B.R.(广东汕头红卫化工厂),二次重结晶后使用,纯度>99.5%,232℃分解;IR-440红外分光光度计,KBr压片(日本岛津公司);RF-540萤光分光光度计,样品为10~(-5)mol·L~(-1)水溶液(日本岛津公司);Lambda 17型紫外-可见分光光度计,样品为10~(-5)mol·L~(-1)水溶液(PE公司);UV-365紫外分光光度计,KBr压片(日本);D/max-IIIC型衍射仪,CuKα靶(日本理学);TG-7型热重分析仪,样重2mg左右,升温速率10℃·min~(-1)(PE公司).1.2 分析方法RE~(3+)含量用EDTA容量法测定;Gly含量用甲醛碱量法测定,测定前用K_2C_2O_4溶液作沉淀剂掩蔽RE~(3+)的干扰.按RE(NO_3)_3:Gly=1:2摩尔比称样加水溶解,70～80℃水浴反应3～4h(pH≈6),浓缩结晶,过滤后晶体用无水乙醇洗涤后在P_4     

LaBr_3·3H_2O与冠醚18C6在乙腈中配合行为的相平衡及配合物的合成与表征

采用半微量相平衡方法研究了三元体系ＬａＢｒ３·３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ３ＣＮ在２５０Ｃ时的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率．该体系在２５℃仅生成一种化学计量的配合物,组成为ＬａＢｒ３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ．制备了固态配合物,用化学分析、ＩＲ光谱、电导、ＤＴＧ和ＴＧ研究了固态配合物的组成和性质     

稀土硝酸盐冠醚络合物的研究(Ⅰ)——水合硝酸钪与冠醚18c6络合物的制备与性质

在乙腈中,水合硝酸钪同冠醚18C6形成了无色固态络合物:Sc(NO)_3.18C6.3H_2O。实验证明,在很宽的盐、醚摩尔比范围内均生成该组成的络合物。通过元素分析,红外光谱、X-射线衍射、差热及热重分析研究了络合物的一些特性。考查了络合物在一些有机溶剂中的溶解性,测定了它在18±0.1℃时在乙腈中的溶解度。此外,还研究了水合硝酸钪在乙腈中同冠醚DB18C6、B15C5、3′-NO2B15C5以及B12C4的络合作用以及溶剂丙酮对Sc(NO_3_)3和冠醚18C6络合作用的影响。     

三水高氯酸钇与冠醚18C6间配合行为的研究

采用半微量相平衡方法研究了Y(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3COCH_3/C_2H_5OH/CH_3OH三元体系在25℃的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率。考察了在相平衡过程中水的行为。在3个体系中共发现了8种新配合物。系统地比较了在不同有机溶剂中的配合行为。在相平衡结果的指导下,合成制备了固态配合物,利用化学分析,IR,TG,DTG与DSc研究了固态配合物的组成和性质。     

改进的Hückel法(Ⅰ)——丁二烯的MHMO计算

Hückel的简单分子轨道理论(HMO)已有五十年的历史了,它对化学键理论的发展起了重大的作用。虽然量子化学目前已随着电子计算机的广泛应用,向着高精度的定量计算方面发展,但在总结大量实验事实、寻求规律性方面,近似的方法仍有实用价值。借助于HMO法总结协同反应的规律,得到了分子轨道对称守恒原理,从而对有机合成化学起了指导性的作用,乃是著名的例子。由于HMO法包含了许多假设,所以应用此法所取得的结果往往不完全与实验符合。例如HMO理论子期共轭多烯烃的电子吸收光谱的最长的波长带出现在     

一类新型光引发剂(Ⅱ)——新型戊二烯酮类电子光谱初探

前文报导在分子中含有苯基呋喃环结构的一些戊二烯酮的合成。初步试验表明这类化合物可能成为具有新特点的光引发剂而用于感光树脂体系。因此,就其电子光谱与分子结构的关系作进一步的考查应是有实际意义的。Р.К.Магдеева等曾研究过在4—位有给电子基,而在4′—位或3′—位有硝基的双苯亚甲基丙酮(Dibezalacetones,缩写为DBA,即1,5一二苯基—1,4一戊二烯一3一酮类)的电子光谱。认为这些化合物电子光谱的四个谱带是由分子中顺极化的AK体系和逆极化的BK体系的叠加造成。而取代基的电子效应等对偶极结构的影响使谱带变化呈现出某些规律性。