1.10—菲罗啉氮氧化物的合成性质及应用

参照文献的方法并加以改进制备了1.10—菲罗啉氮氧化物(phenNO),合成了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—吡唑酮—5(HPMBP)和phenNO的三价轻稀土三元配合物[Nd(PMBP)_3·phenNO]。测定了phenNO的pk_a及用氯仿作溶剂时的两相分配常数logkd及该化合物和三元配合物的热谱、红外光谱,并对它们的组成进行了元素分析。研究了phenNO作为协萃剂用于HPMBP萃取稀土体系的协萃效应。     

稀土与冠醚配合物的合成及发光性能研究

在简述了稀土有机配合物发光研究类型的基础上，全面介绍了国内外关于稀土与冠醚配合物的研究概况、配体的冠酸的合成、冠醚与稀土配合物的合成及发光原理，同时概述了低价态稀土冠醚配合物的研究.     

三价镧、铈、钕与1,11—二(喹啉—8—羟氧基)—3,6,9—三氧杂十一烷固体配合物的合成及性质

近年来,三价稀土离子与冠醚的配合物已有较多的报导,但有关三价镧、铈、钕与开链冠醚1,11——二(喹啉——8——羟氧基)——3,6,9——三氧杂十一烷(简写为CROD)的配合物的合成及性质的研究尚未见报导。本文系有关这几种配合物的合成以及对其某些性质进行了研究。我们用La、Ce、Nd的硝酸盐与冠醚CROD作用,合成了La——CROD,     

羟基乙酸、2，2′－联吡啶稀土三元配合物的量热研究

用量热滴定法以甲醇—水混和溶剂为体系（φ甲醇＝０．８６），测定了羟基乙酸稀土［Ｌａ（Ⅲ），Ｃｅ（Ⅲ）］与２，２′－联吡啶在２５℃时配位作用．计算了配合物的稳定常数和配位反应热焓．讨论了三元配合物的热力学性质随稀土原子序数的变化规律，并在文献［１］的基础上，对羟基乙酸稀土［Ｌａ（Ⅲ）］与不同含氮配体的配位作用进行了比较     

稀土苯并15冠5配合物在不同溶剂中的稳定性研究

用电导法研究了30℃时Ce^3 、Nd^3 、Gd^3 、Y^3 和Dy^3 的硝酸盐分别在二甲基亚砜、甲醇、乙腈、丙酮溶剂中与苯并-15-冠-5(L)的配合反应,计算了1：1稀土冠醚配合物的稳定常数1gKML和摩尔电导率ΛML,实验结果表明,随着稀土离子RE^3 半径的减小,二甲基亚砜和乙腈溶剂中配合物的稳定性趋于减小,甲醇和丙酮溶剂中配合物的稳定性趋于增大．     

三元体系La（ClO_4）_3·3H_2O—18C6－CH_3COCH_3（25℃）的研究

为了探讨稀土高氯酸盐与冠醚１８Ｃ６在不同溶剂中相平衡行为的规律性，采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｌａ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ—１８Ｃ６—ＣＨ３ＣＯＣＨ３在２５℃时的相平衡行为，测定了饱和液相的折光率，并绘制了相应的相图和饱和液相的折光率曲线．结果表明，饱和溶液的折光率曲线与相图中的溶解度曲线相吻合；体系形成了两种化学计量的配合物：Ｌａ（ＣｌＯ４）３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ·２ＣＨ３ＣＯＣＨ３和Ｌａ（ＣｌＯ４）３·２（１８Ｃ６）·３Ｈ２Ｏ·ＣＨ３ＣＯＣＨ３考察了相平衡过程中水的行为及不同溶剂对Ｌａ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ与１８Ｃ６间配合行为的影响，结果指出：不论是在液相中还是在湿固相中，Ｈ２Ｏ与Ｌａ（ＣｌＯ４）３的摩尔比总是３：１，从而证明了相平密结果的可靠性；从合成固态配合物角度出发，用丙酮和乙醇作溶剂比较恰当．     

硝酸铕与氮杂冠醚配合物的伏安行为

用循环伏安法研究了硝酸铕与氮杂冠醚配合物在不同质子惰性溶剂中的电化学行为结果表明，溶剂介质和冠醚的结构对铕与冠醚配合物的氧化还原反应有显著影响     

稀土硝酸盐冠醚配合物(ⅩⅣ)——Yb(NO_3)_3·3H_2O-18C6-C_2H_5OH三元体系在25℃时溶解度的研究

我们用半微量相平衡法研究了许多稀土硝酸盐与冠醚在一些有机溶剂中的配合行为。在研究中我们发现与母液处于平衡状态时配合物的组成与文献报道的有关配合物不同。关于Yb(NO_3)_3·3H_2O与18C6在无水乙醇中的配合行为尚未见报道。所以,我们利用半微量相平衡方法研究了Yb(NO_3)_3·3H_2O—18C6—C_2H_50H三元体系在25℃     

利用二苯并-18-冠-6从硫氰酸盐溶液中萃取钴(Ⅱ)的研究

冠醚对碱金属和碱土金属已显示出独特的配位性能,其与稀土和锕系元素的配合物也有不少报道．但冠醚与过渡金属钴（Ⅱ）形成配合物［１～３］的研究较少．在萃取研究方面,Ｎａｖｒａｔｉｌ等［４］用冠醚从过氯酸体系萃取钴（Ⅱ）时,发现用１８冠６较好;Ｒｕｓｄｉ...     

三元体系YBr_3·3H_2O—18C6—C_2H_5OH(25℃)的相平衡研究

近年来,稀土冠醚配合物的研究受到广泛重视,但稀土溴化物冠醚配合物的报道甚少,有关     

联苯双重氮氟硼酸盐二苯并-1δ-冠-6络合物的合成

冠醚类环状结构的配位体与重氮正离子形成络离子时,络合效应能增强重氮离子的稳定性,并能增大重氮盐在非极性溶剂中的溶解度.这种络合效应为重氮盐的有机反应创造了更为有利的条件.近十年来,人们合成了一系列的对位取代苯重氮盐的冠醚络合物,并对这类络合物的稳定性、电子结构以及它们在非极性溶剂中的溶解性及其机理进行了大量的研究.本文的工作是为了开展重氮盐冠醚络合物的电子结构及其稳定机理,合成了联苯双重氮氟硼酸盐二苯并—18—冠—6络合物.该络合物尚未见文献报道.     

液膜分离钾离子的研究——协同效应的应用

本文建立了一个新的、有协同效应的分离钾、钠的液膜体系。实验表明,将协同效应运用于液膜体系,能提高液膜的分离效率。这样的液膜体系比相应的协萃体系显示出更大的协同效果。在以氯仿所作的液膜中,除以二苯并—18—冠—6作载体外,再添加二—(2—乙基己基)磷酸作载体,能显著增加K~ 的迁移量,并能提高K~ 的选择性。本文通过作出此协萃体系的协同萃取图和测定此液膜体系中K~ 、Na~ 的迁移量,确定了协同效应存在后,研究了在液膜中影响协同效应的因素。这些因素包括:二苯并—18—冠—6的浓度,二—(2—乙基己基)磷酸的浓度、溶液的组成、氯化钠的浓度、pH、阴离子,膜溶剂。最后得到了最大协同效应的最佳操作条件。与前人单纯用冠醚作载体的液膜体系相比不但提高了K~ 的分离效果而且减少了冠醚的用量,为大规模应用提供了一个较为经济而有效的方法。     

盐湖Rb、Cs资源提取分离的研究进展

介绍了Rb、Cs资源的分布和应用,将其提取方法分类为沉淀法、萃取法、溶液离子交换法以及盐-醇-水三元体系相平衡基础理论研究,并进行了分析比较.认为离子交换法和萃取法应用于工业化生产最具发展前景,通过对这2种方法提取Rb、Cs的关键问题的分析,提出了冠醚、杯冠醚萃取试剂和新颖的多孔离子交换材料的开发将成为未来提取分离Rb、Cs的研究热点,为Rb、Cs资源分离提取的实验研究提供综合信息.     

相转化法聚合物/溶剂/非溶剂铸膜体系的热力学计算

计算了相转化法铸膜体系中常见的典型三元相图,分析了聚合物与溶剂之间、聚合物与非溶剂之间、溶剂与非溶剂之间的相互作用参数对聚合物／溶剂／非溶剂铸膜液体系相图的影响,以及体系温度和聚合物摩尔体积对聚合物／溶剂／非溶剂铸膜液体系相图的影响。根据溶剂-非溶剂汽液平衡数据和溶解度参数得到了溶剂-非溶剂、溶剂与聚合物以及非溶剂与聚合物之间的Flory—Huggins相互作用参数,从而获得了几种常见铸膜液体系的相图。同时,利用聚合物／溶剂／非溶剂铸膜液体系的相图数据对热力学模型的参数进行了优化,取得了与实验结果较一致的计算结果     

稀土与亮氨酸,天冬氨酸二元及三元体系的pH法研究

本文报道在生理条件下稀土与Ｌ－亮氨酸、Ｌ－天冬氨酸二元及三元体系的ｐＨ电位法研究数据。结果表明，随着稀土原子序数的升高（钇除外），二元及三元配合物积累稳定常数均缓慢增大，稀土离子主要是以荷电配合物形式存在。     

利用■系元素—氨基G酸偶氮氯膦—氯代十六烷基吡啶—乙醇多元络合物体系测定铈组稀土含量

稀土三元或多元络合物的研究,是近年来国内外在稀土光度分析领域中的一个新进展。以三苯甲烷类染料为配位体的稀土三元或多元络合物的主要特点是灵敏度高,摩尔吸光系数可达10~5以上。但络合反应大多在中性或弱酸性介质中进行,反应选择性不够高,因而实际应用受到一定限制。以偶氮类试剂为配位体的稀土多元络合物,如镧系元素——偶氮氯膦Ⅲ——阳离子表面活性剂的络合体系,可在酸性介质中进行反应,抗干扰能力比较     

不相溶高分子对与溶剂的三元体系的相平衡：溶剂的作用

本研究测定了由不相溶高分子对聚苯乙烯、聚异丁烯及溶剂环己烷或苯组成的三元体系的浊点曲线、双结点线和联结线。在每一个三元体系中,溶剂对其中一个高分子组分是良溶剂,对另一个则是贫溶剂。结果表明,尽管双结点线的形状和走向主要是取决于高分子组分间的不相溶性,但两平衡相的组成则由溶剂对高分子组分的特性决定。     

冠醚固体络合物的合成(二)——有色冠醚的固体络合物

冠醚是一类中性离子载体,可以用来研究植物中金属离子的吸收和运转,我们研究了有色冠醚对小麦根系钾离子吸收的促进作用。发现有色冠醚与钾离子的络合吸收能力特别强,为了了解有色冠醚金属络合物的性质,我们进一步合成了4—羟基苯—1—偶氮—(4′—苯并—15—冠—5)(Ⅰ)、4—羟乙氨基苯—1—偶氮—(4′—苯并—15—冠—5)(Ⅱ)和4—苯基氨基苯—1—偶氮—(4′—苯并—15—冠—5)(Ⅲ)等三种有色冠醚与金属盐的固体络合物,并研究了它们的热稳定性。实验证明:在无水乙醇或无水乙腈中,它们与硫氰酸钾和硫氰酸铵都生成1:2(盐:冠醚)络合物,所得固体络合物的性质见表1。     

15-冠-5和苯并-15-冠-5的偶极矩

随着冠醚化合物研究的进展,对其物理化学性质的研究也日益受到重视.由于极性较强的冠醚化合物较难溶于非极性溶剂,这给溶液法测定偶极矩带来一定困难.冠醚化合物的偶极矩测定工作报导不多,对于15—冠—5和苯并—15—冠—5的偶极矩测定还未见报导.本工作用溶液法测定了15冠—5(以下简称C15)和苯并—15—冠—5(以下简称BC15)的偶极矩.我们采用下面的仪器和试剂测得溶液的介电常数、折射率和密度后,按Debye方程处理数据,得到了C15和BC15的偶极矩值.还根据所用仪器的精度和误差的传递公式计算了测定值的偏差.最后讨论了C15和BC15的结构与偶极矩的关系.     

水杨醛氨基酸Schiff碱及其稀土配合物的合成

研究氨基酸schiff碱及其稀土配合物的合成方法,讨论pH值、溶剂等因素对反应体系的影响。结果表明：用分步合成法,以无水乙醇为溶剂,控制体系的pH值为7～7.5合成配体,pH值为6.5～7合成配合物,可得到理想的氨基酸Schiff碱及其稀土配合物。